Реакция радикально-цепная в растворе, схем

Важным условием стабильности раствора диоксирана является наличие растворенного Оз- Когда кислород присутствует в растворе, скорость термолиза 1а сравнительно мала и соответствует кинетическому закону первого порядка по диоксирану. Удаление кислорода из раствора выдуванием или химическим связыванием приводит к резкому ускорению расходования 1а, причем кинетический порядок по концентрации диоксирана является промежуточным между первым и вторым. Причина резкого ускорения реакции состоит в том, что в отсутствие О2 начинается интенсивное радикально-цепное индуцированное разложение пероксида. Механизм термолиза 1а протекает согласно следующей схеме реакций [58, 59] [c.242]

Технологическая схема жидкофазного радикально-цепного хлорирования далее рассмотрена на примере синтеза метилхлороформа из 1,1-дихлорэтана (рис. 38) она почти без изменений применима для получения 1,1,2-трихлорэтана из 1,2-дихлорэтана. В одном из двух сборников 1 готовят раствор порофора нужной концентрации в 1,1-дихлорэтане. Полученный раствор непрерывно подают насосом 2 в верхнюю часть хлоратора 3, а вниз вводят газообразный хлор. Отвод тепла реакции достигается за счет испарения 1,1-дихлорэтана в токе НС под давлением 0,2—0,3 МПа. Пары его конденсируются в обратных холодильниках 4, 5 н конденсат возвращается в реактор. Ввиду постепенного обогащения реакционной массы более высококипящим метилхлороформом температура жидкости на тарелках увеличивается сверху вниз от 70 до 100°С, что создает близкий к оптимальному профиль температуры в реакторе. Газ увлекает с собой пары 1,1-дихлорэтана, и для снижения его потерь охлаждают газ рассолом в обратном конденсаторе 5, откуда конденсат стекает обратно в хлоратор. Газ, очищенный от паров органических веществ, поступает на абсорбцию НС в скруббер 6, орошаемый разбавленной соляной кислотой. Ввиду большого выделения тепла при абсорбции НС1 и с целью получения концентрированной (30—33 %-й) соляной кислоты, нижняя половина [c.110]

В 1931 г. Ф. Габер и И. Франк [88, 98] предложили первую радикально-цепную схему окисления. Предметом исследования была выбрана хорошо изученная реакция окисления сульфита натрия в водном растворе в присутствии сульфата меди. Тяжелые металлы,— указывали Габер и Франк,— действуют каталитически, поставляя радикалы или атомы. Последние при взаимодействии с кислородом без энергии активации или с малой энергией активации, как это утверждает теория Лондона, образуют новые радикалы [c.229]

Для получения а-хлорпроизводных антрахинона промышленное применение приобрел способ хлорирования кипящего солянокислого раствора сульфокислот антрахинона солями хлорноватой кислоты, В 1957 г. Н. С. Докунихиным и Л. М. Егоровой был установлен радикальный механизм замены сульфогруппы на хлор в антрахинонсульфокислотах. Показано, что скорость реакции повышается при освещении и тормозится при добавлении солей тяжелых металлов, особенно марганца. Процесс инициируется добавлением амидов кислот, солей аммония илй других соединений, образующих с хлором. термически неустойчивые в условиях реакции М-хлорпроизводные. Развитие цепной реакции может быть представлено схемой [c.66]

Более подробное исследование фотохимического галогенирова-вания, проведенное на примере е/пор-бутилмеркурбромида (см. етр. 157), показало,. что данная реакция является радикальным цепным процессом. Поэтому определение порядков в этой реакции является формальным, а значение константы — эффективным (оно не связано с кинетической схемой реакции, а описывает изменение поглощения света, которое пропорционально концентрации иода в растворе). Таким образом, медленной стадией процесса является фотохимическая диссоциация иода [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология