Поверхность число групп

Рис. 3.4. Зависимость поверхностной концентрации силанольных групп он (выражающейся в, мкмоль/м2 или числом групп ОН на 1 нм2 повер.хности) на образцах аморфного кремнезема с разной удельной поверхностью (м /г) от температуры прокаливания в вакууме

Электростатическая теория устойчивости дисперсных систем приложима к тем системам, устойчивость которых обеспечивается только электростатическим фактором. В реальных же дисперсных системах наблюдается в лучшем случае преобладание того или иного фактора устойчивости. Однако электростатический фактор устойчивости характерен для наиболее распространенных систем с водными средами, создающими условия для диссоциации. Механизм образования электростатического барьера связан с механизмом образования двойного электрического слоя поверхностная диссоциация вещества частиц, адсорбция электролитов, в том числе ионогенных ПАВ и ВМС, и ориентирование диполей молекул растворителя илн растворенных веществ. Так как электростатический барьер определяется, главным образом, электрическим потенциалом и толщиной двойного электрического слоя (VI. 103), то, очевидно, он будет возрастать с увеличением поверхностной диссоциации, количества адсорбируемых потенциалопределяющих ионов и прочности их закрепления, а также с уменьшением взаимодействия противоионов с поверхностью (увеличение толщины двойного слоя). При наличии на поверхности функциональных групп, обладающих слабыми кислотно-основными свойствами, значение потенциала и соответственно потенциального барьера зависит от pH среды. Электролит-стабилизатор должен иметь одии иои с достаточным сродством к веществу частицы (заряжение поверхности), другой—к растворителю (для обеспечения диссоциации электролита-стабилизатора и достаточной толщины двойного слоя). [c.332]

Статическое трение с увеличением числа групп СНа (соответственно молекулярного веса) уменьшается равномерно, а так как кривые для разных твердых поверхностей идут параллельно, то, значит, удельное изменение трения на единицу молекулярного веса или одну группу СНз во всех случаях остается постоянным. Очевидно также, что способность уменьшать трение не есть свойство парафиновой цени, а зависит от функций конечной группы, которую несет молекула вещества, так как наклон кривых для парафинов, спиртов и кислот различен. [c.145]

Н. А. Шилов объяснял обменную адсорбцию на обеззоленном угле с совершенно иных позиций. Согласно Н. А. Шилову, при получении или активировании угля на его поверхности возникают тончайшие слои окислов, не являющиеся новой фазой и прочно связанные с кристаллической решеткой.адсорбента. Эти окислы, образующиеся на поверхности угля, полученного в одних условиях, реагируя с водой, могут давать карбоксильные группы, способные обменивать водород на катион. Иначе говоря, такой уголь будет вести себя как кислота. При получении угля в других условиях на его поверхности могут образоваться при взаимодействии с водой гидроксильные группы. Такой уголь способен обменивать гидроксил на анион, и, таким образом, он является основанием. Если получение или активирование угля проводить при промежуточном режиме, когда на его поверхности образуется примерно одинаковое число групп первого и второго типа, то уголь будет обладать амфотерными свойствами и изменения pH раствора не наблюдается. [c.153]

Впрочем, согласно другой точке. зрения Стабилизатором может быть и сам хлорид железа. Хлористый водород можно удалять из системы также диализом. В результате этого золь гидрата окиси железа может образоваться и при достаточно длительном диализе раствора хлорида железа. Наконец, согласно третьей точке зрения, стабилизатором может являться хлористый водород. Эта точка зрения основана на том, что на поверхности частиц гидрата окиси железа находится огромное число групп —ОН, способных адсорбировать водородный ион, всегда присутствующий в системе в момент образования золя. [c.248]

На рис. 5.1 сопоставлены изотермы адсорбции некоторых соединений. Модифицирование вызывает уменьшение адсорбции этих соединений. Незначительное число молекул малых размеров (воды и метанола) взаимодействует с оставшимися силанольными группами на поверхности модифицированного аэросила. Более крупные молек улы бензола, н-гексана и четыреххлористого углерода не могут проникать через слой привитых триметилсилильных групп к оставшимся на поверхности силанольным группам. [c.93]

При столь высоких отрицательных зарядах алюминия частицы органических веществ будут вытесняться с его поверхности молекулами воды и ионами калия. Кальций в этих условиях может адсорбироваться даже предпочтительнее калия и способствовать адсорбции органических веществ. Судя по литературным данным, эффективными являются также органические соединения, которые, как минимум, обладают двумя функциональными группами, позволяющими им устанавливать связь как с кальцием, так и с алюминием. В ряду аналогичных соединений эффективность возрастает по мере увеличения числа группы ОН от одного до трех. По-видимому, наличие такого числа групп необходимо для создания связей органических веществ адсорбированными ионами кальция и с поверхностными атомами алюминия и для образования поверхностных хелатных соединений. [c.90]

Пусть М — число атомов никеля на I см" геометрической поверхности, х — степень окисления отдельного атома никеля, т. е. число групп (ОН), приходящихся на I атом N1. Тогда процесс окисления можно записать следующим образом [c.261]

Разумеется, что ошибка, допускаемая при этом, будет тем больше, чем сложнее группа атомов, которая объединяется единым силовым центром. Мы уже подчеркивали, что результат вычисления потенциальной энергии адсорбции одноатомной молекулы ка решетке графита суммированием энергий взаимодействия с ближайшими атомами решетки (например, с окружающими 100— 200 атомами углерода на поверхности) зависит от положения молекулы по отношению к атомам решетки (см. табл. 9). Если усреднить эти расхождения и принять, что энергия взаимодействия квадруполей составляет примерно 10% энергии взаимодействия диполей, то на графике в координатах Е (п) (где п — число одинаковых звеньев, например, групп СН2) для достаточно длинной молекулы углеводорода можно получить прямую, отражающую зависимость адсорбционного потенциала от числа групп СН2 в нормальной углеводородной цепи. Поскольку при адсорбции молекул над системой не произведено никакой механической работы, то общее дифференциальное изменение энергии адсорбционного взаимодействия проявится в виде дифференциальной теплоты адсорбции [c.42]

Данный опыт является одним из типичных опытов, проводимых с применением классических адсорбционных методик типа измерения изотерм и регулирования температуры откачивания и давления. Указанная обработка должна, по-видимому, способствовать увеличению числа групп ОН на поверхности, но это пока не доказано. В методику можно было бы внести некоторое улучшение, осуществив непрерывное взвешивание образца на вакуумных микровесах в течение цикла [150], но даже и в этом случае результаты не были бы вполне надежны. [c.284]

В некоторых работах, например в [424, 428, 429], высказываются предположения о наличии ограниченной неоднородности каталитических поверхностей, т. е. очень небольшого числа групп мест с разной адсорбционной способностью или разной каталитической активностью. [c.104]

Обезволенный уголь, полученный специальной очисткой или из чистых веществ (например, сахара), как показал опыт, адсорбирует из водных растворов кислоты, а к щелочам остается индифферентным. Такой уголь адсорбирует также анионы из растворов неорганических нейтральных солей (Na l, КС1, KNO3, K2SO4 и т. д.). Поскольку на поверхности угля всегда находится некоторое число групп — С—ОН, гидроксилы этих групп в виде ионов [c.153]

Полимолекулярные пленки белков позволяют изучать некоторые ферментативные реакции, устанавливать структурные особенности белковых молекул, научать иммунохимические явления и др. В частности, для изучения влияния линндных слоев на активность ферментов на гидрофильную и гидрофобную, т. е. смачиваемую и несмачиваемую водой, поверхности стекла наносили слои стеариновой кислоты различной кратности, а затем на эти поверхности из объема раствора наносили каталазу. Схема строения слоев стеариновой кислоты н фермента (Ф) показана на рис. 18. Оказалось, что большей активностью обладает фермент, адсорбирующийся на четном числе слоев стеариновой кислоты, если поверхность стекла вначале была гидрофильной. Такой же результат был получен при адсорбции фермента на нечетном числе слоев, нанесенных на гидрофобную поверхность. Это означает, что гидрофильная поверхность карбоксильных групп не инактивирует фермент. [c.47]

При увеличении размера частицы должно происходить лишь ие.щачительное изменение величины свободной энергии. Рас-с. ютрим некоторое число суспендированных в воде частиц кремнезема, содержащих на поверхности силанольные группы. Чистицы должны превратиться в одну частицу большего размера с сокращением величины поверхности, состав которой будет при этом оставаться неизменным. Стадии этого процесса обсуждаются ниже с позиции приблизительных изменений вели-ч [ны свободной энергии. Рассматриваются только тепловые эффекты, поскольку энтропийные изменения неизвестны. Предполагается, что последние невелики или компенсируются, и поэтому ими можно пренебречь. [c.19]

ДОЛЖНО быть появление на поверхности большего числа групп SiOH и меньшего числа групп Si (ОН) 2- Одиночные силанольные группы ионизированы более сильно, и, таким образом, более быстро происходит конденсация дополнительного количества мономера. [c.352]

Покрытие поверхности,% числа силанольных групп на поверх-Рис. 4.26. Зависимость коицеы- ности (с учетом поверхностной кон-трации коагулянта от степени центрации таких групп, равной 8 покрытия поверхности кремне- 5ЮН/нм2). Для стабилизации алю- [c.562]

Изучая различные коллоидные и осажденные разновидности кремнезема, Тивари и др. [114] обнаружили, что пики дифференциального термического анализа (ДТА), площади которых пропорциональны числу групп SiOH, подвергшихся дегидрации, могут быть прямо скоррелированы с величино удельной поверхности, определяемой методом БЭТ. Содержание ОН-групп в расчете на единицу поверхности, измеренной методом БЭТ, не зависит от размера частиц или пор, если разновидности кремнеземов не содержат микропоры [c.653]

Рис. 6.2. Факторы, влияющие на число гидроксильных (силанольных) групп, находящихся внутри и на поверхности первичной частицы кремнезема и способных образовывать молекулы воды. а — подповерхностная гидроксильная группа искривляет поверхность, что способствует появлению на ней парных и строенных силанольных групп б — гидроксильная группа, расположенная вблизи поверхности, удерлсивается более прочно и поэтому вызывает увеличение числа групп на единице поверхности в — число гидроксильных групп на частицах кремнезема очень небольшого размера (менее 100 нм) в расчете на единицу поверхности понижено г — гидроксильные группы на частице большего размера располагаются ближе друг к другу и способны образовывать более прочно удерживаемые пары гидроксильных групп, связанных между собой водородными связями,

Вирцинг [50, 65] показал, что число групп ОН может быть также определено по адсорбции на них воды с одновременным измерением получающейся, единственно возможной при подобных исследованиях ИК-полосы поглощения 5265 см Ч Исследовался хорошо спеченный образец кремнеземного порошка фирмы Мэллинкродт , который многократно нагревался до 800°С, охлаждался и каждый раз повторно регидратировался. Его удельная поверхность составляла 166 м /г очевидно, образец не имел микропор. После высушивания при 120°С образец содержал 5,2 ОН-групп/нм , как показал метод прокаливания до высоких температур, или 4,0 ОН-групп/нм по определению методом ИК-спектроскопии. На образце аэрогеля было найдено значение концентрации гидроксильных групп на поверхности, равное 4,4 ОН-групп/нм . [c.875]

Имелик и соавторы [82] отметили, что различные типы кремнезема могут иметь различающуюся плотность расположения групп SiOH на поверхности и разную термическую устойчивость таких групп. Однако на рис. 6.3 была представлена температурная зависимость поверхностной концентрации силанольных групп (число групп ОН на 1 нм ) для широкого ряда различных кремнеземов, измеренной способом, позволяющим определять только группы ОН на поверхности, но не внутри частиц крем- [c.880]

Имеется некоторое доказательство, представленное Кондо, Фудживара и Муройя [98], что при увеличении содержания ионов натрия в силикагеле от 0,0005 до 0,0060 % процесс дегидратации несколько облегчается. Наиболее очевидным эффектом, объясняющим такое поведение кремнезема, представляется понижение температуры спекания, при которой происходит быстрое понижение величины удельной поверхности. Но во всех случаях авторы отмечали небольшое спекание ниже 700°С. Когда содержание ионов натрия в образце наиболее низко, то поверхностная концентрация гидроксильных групп в зависимости от температуры прокаливания образцов кремнезема, выражаемая как число групп ОН на 1 нм , вероятно, будет приближаться к верхней границе затененной площади, представленной на рис. 6.3. [c.884]

Об этом было сообщено Боемом и Шнайдером [209] и подтверждено Айлером [210]. Гринберг [211] показал, что ион кальция адсорбировался выше pH 5 адсорбированное количество было пропорционально удельной поверхности. Оказалось, что на 1 нм адсорбировалось примерно четыре иона Са +. На основании ранее сделанных Айлером допущений, что концентрация гидроксильных группа равна 8 ОН-групп/нм , можно считать, что каждый ион Са + был связан с двумя группами SiOH. Однако число групп на единице поверхности составляет примерно [c.924]

Цеттльмойер и Хсинг [422] изучали адсорбцию воды на поверхности кремнезема, который предварительно обрабатывали органосиланом и который имел поэтому наибольшее из возможных число органосилильных групп на поверхности, что сообщило ему высокую степень гидрофобности. Тем не менее на поверхности оставалось еще достаточное число групп SiOH, которые могли вступать во взаимодействие с гораздо большими по [c.969]

Авторы работы [426] также этерифицировали силикагели спиртами с числом углеродных атомов от 1 до 14 и измеряли изотермы адсорбции Аг, НгО и Н-С7Н15, а также определяли теплоты смачивания в случае двух последних адсорбатов. Изотермы адсорбции воды на этерифицированных группами МеО и EtO силикагелях показали, что поры заполнялись водой, однако при модифицировании высшими спиртами поры не заполнялись водой, так как их поверхность оказывалась гидрофобной. На адсорбцию аргона природа поверхностных групп не оказывала влияния. Наиболее интересным представляется тот факт, что когда использовался метод БЭТ на частично покрытых модифицированных поверхностях, то сумма величин поверхностей, измеренных по Н2О и по гептану, была равна величине поверхности, измеренной по аргону. Другими словами, вода адсорбировалась как монослой только на оставшихся непокрытыми группах S10H, а гептан адсорбировался в виде монослоя только на гидрофобных (этерифицированных) участках поверхности. Кроме того, наблюдалось, что на частично этерифицированных поверхностях более длинные углеводородные цепи покрывали большее число групп SiOH, так как подобные цепи не располагались вертикально к поверхности. Однако, как отмечается в других работах, когда поверхность полностью этерифицировалась спиртами с неразветвленной углеродной цепью, то во всех случаях покрывалась площадь примерно 33 А в расчете на одну молекулу независимо от длины цепи спирта. Такие молекулы [c.971]

В том случае, когда этерифицированный метиловым спиртом пирогенный кремнезем подвергается воздействию высокой температуры в вакуумных условиях и модифицирующий слой распадается, на поверхности остается очень незначительное число активных центров, состоящих, вероятно, из смежных поверхностных атомов кремния, связанных между собой очень активными атомами кислорода [482, 483]. Если в группах или К051з органический остаток К содержит более одного атома углерода, то никакой активации не наблюдается, так что образование таких своеобразных центров наблюдается только в присутствии на поверхности метильных групп. [c.989]

Число полногран-иых кристаллов, % Число кристаллов, имеющих форму. % Число кристаллов с минимальным содержанием включений и других дефектов объема и поверхности. % Номер группы [c.439]

Проблема химической природы поверхности определенного твердого тела часто ограничивается решением двух — трех конкретных задач. Например, для широкого класса окисных сорбентов она сводится к определению максимальной концентрации образующихся на поверхности гидроксильных групп и установлению их термической устойчивости. Между тем из научной литературы хорошо известно, например, как долго и какими большими коллективами авторов, включая и Неймарка, решалась проблема химии поверхности кремнезема. Теперь уже эти две важные характеристики поверхности кремнезема в основном установлены, ими широко пользуются при решении разнообразных адсорбционных вопросов, в том числе и при проведении химических реакций. [c.89]

Кейфери и сотр. [40] обнаружили интенсивное комбинационное рассеяние молекулами воды, прочно удерживаемыми водородными связями с льюисовскими кислотными центрами на поверхности глинозема. Спектральное исследование в интервалах 700 — 100 см" и 3200 —3700 см" показало, что при адсорбции воды на глиноземе образуется большое число групп ОН [250]. Различные стадии гидратации и дегидратации алюминатов кальция путем вымораживания могут быть изучены методами ИК-спектроскопии [69]. [c.413]

Для стандартных силикагелей, прокаленных в вакууме при 200— 300° С, общее число групп ОН колеблется в пределах 6—8 мкмолъ1м , что соответствует (4—5)-10 центров на каждый квадратный метр поверхности. Наши данные [1, 2] свидетельствуют о том, что число первичных центров адсорбции равно 3-10 на 1 м , т. е. на порядок меньше числа групп ОН. Эти результаты были недавно подтверждены в работе [3]. Если бы одиночные группы ОН являлись единственными центрами адсорбции, то при адсорбции 8 мкмолъ1м каждая группа ОН должна была бы взаимодействовать с молекулой адсорбированной воды, и в спектре ЯМР, как и в ИК-спектрах, мы не наблюдали бы спектральную полосу изолированных групп ОН. Однако, как следует из [1], интенсивность полосы групп ОН довольно велика даже при адсорбции 37 мкмолъ1м воды, что почти в [c.222]

Сжатия, обнаруженные Хейнсом и Мак-Интошем [64], Лахан-палом и Флудом [72, 73] для угольных стержней, не обязательно связаны с группами ОН, возможно присутствующими на их поверхностях. Этот вопрос пока нельзя решить, так как не имеется литературных данных по инфракрасным спектрам углей с большой величиной поверхности. Поверхностные характеристики беззольных углей, по-видимому, указывают на присутствие лишь очень небольшого числа групп ОН. Недавно сообщалось [73], что насыщенные углеводороды вызывают в угле сжатия, аналогичные по величине тем, которые вызывает метанол. При адсорбции на пористом стекле насыщенные углеводороды приводят только к расширению, в то время как метанол дает сжатие. Поэтому механизм сжатия на угле, вероятно, непохож на тот, который реализуется на поверхности стекла. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология