Дихлориды из хлорированных олефинов

Индуцированное хлорирование с замещением атомов водорода. При хлорировании олефина одновременно с реакцией присоединения происходит замещение водорода хлором в продукте присоединения хлора. Поскольку в отсутствии олефина дихлориды не хлорируются с замещением атома водорода хлором, то реакция замещения рассматривается как индуцированная реакция. Индуцированная реакция хлорирования ин-гибитируется кислородом, а следовательно, очевидно, развивается как цепная реакция. При хлорировании смеси парафина и олефина хлор, присоединяется к олефину и одновременно водород замещается хлором у парафина. Реакция изучалась для пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой смесей. Газообразные олефины в темноте при температуре ниже 150° реагируют с хлором лишь медленно или совсем не реагируют, но они взаимодействуют энергично в присутствии какой-либо жидкой фазы. Смеси олефинов и парафинов при этих условиях реагируют быстро с образованием как продуктов присоединения, так и замещения [9]. Энергия, необходимая для реакции замещения, возможно получается за счет сильно экзотермичпой реакции присоединения. [c.63]

В самом щироком смысле продукты присоединения, инициируемого электрофильными хлорирующими частицами, удовлетворительно объясняются схемами типа схемы 21 (стр. 95). Так, хлорирование олефинов молекулярным хлором в органических растворителях приводит к смеси дихлоридов и хлоргидринов количество дихлорида увеличивается, если в реакционную смесь добавлены хлориды [30]. То же самое применимо и к уксусной кислоте. Боксмюллер и Гофман [4] показали, что присоединение хлора к хлористому аллилу в уксусной кислоте дает смесь дихлорида и ацетоксихлорида, [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология