Распад индуцирование химических реакций

Бьеррум полагает, что скорость реакции определяется термически индуцированным спонтанным мономолекулярным распадом комплекса, возникающего в результате столкновения между реагентами. Этот штосс-комплекс не является химическим соединением, а имеет чисто физическую природу. Таким образом, [c.34]

Механизм реакции аналогичен показанному в разд. 14.3 для реакции также наблюдается химически индуцированная динамическая поляризация ядер (ХПЯ) [278]. Радикалы образуются в процессе распада пероксида [c.99]

До недавнего времени источником всех данных по биосинтезу поликетидов было применение меченых соединений [97], содержащих (иногда) или С (большей частью). Конечно, параллельно развивались исследования в других областях применения радиоактивных изотопов в биохимии этой теме посвящено несколько монографий [100—103]. Оба изотопа являются источниками мягкого (3-излучения периоды их полураспада достаточно велики, что позволяет осуществить их транспортировку и исключает необходимость введения поправок на распад в ходе эксперимента ( Н обладает меньшим периодом полураспада срок годности меченых соединений ограничивает не их распад, а индуцированное радиацией химическое разложение препаратов). Современное оборудование позволяет определять оба изотопа легко, с высокой степенью точности (часто взвешивание образца менее точно, чем подсчет уровня радиоактивности) и чувствительности достаточно часто надежно определяются продукты реакции с активностью в несколько стотысячных долей от исходной. Один и тот же образец может быть использован для одновременного и независимого определения и С, что делает метод двойного маркирования особенно удобным. Менее точные методы определения радиоактивности используют при различных способах хроматографического разделения смесей. [c.470]

КОНЦОВ приводит к расщеплению основной цепи полимера или к выбиванию атома водорода. При этом возникают химически активные радикалы, которые стремятся дезактивироваться, вступить в реакцию. Свободные атомы водорода соединяются в молекулы. Из облученных пластмасс вследствие диффузии выделяется молекулярный водород, а также метан. Во всех индуцированных излучением процессах большую роль играет кислород, в небольшом количестве растворенный в облучаемом материале, так как при его участии происходит образование кислородсодержащих радикалов. При облучении полиметилметакрилата (ПММА имеет и другое торговое название— пиакрил) преобладает процесс расщепления основной цепи, т. е. макромолекулы ПММА распадаются на более короткие молекулы и, следовательно становится меньше средний молекулярный вес. ПММА растворим [c.400]

Константы скоростей распада йрасп полимерных перекисей (см. табл. 3) в сопоставимых условия. на 1—2 порядка выше, чем для низкомолекулярных перекисей (табл. 4), близких им по химической структуре. Для низком,олекулярных перекисей значения предэкспоненциальны множителей, как правило, близки к значениям, которые наблюдаются обычно для мономолекуляр-Ных реакций [67].. Следовательно, найденные Арасп полимерных перекисей следует считать эффективными, существенно повышенными за счет сильно развитых реакций деполимеризации и индуцированного распада. Для полимерных перэфиров именно реакция индуцированного распада оказалась ответственной за аномально высокие значения расп [94]. [c.22]

При изучении спектров ЯМР растворов, в которых идут быстрые реакции с участием свободных радикалов, иногда можно наблюдать появление аномальных спектральных линий обратного знака (линии эмиссии). Обнаруженный эффект оказался полезным д41я регистрации короткоживущих радикалов в жидкой фазе, а метод, основанный на этом эффекте, получил название метода химической поляризации ядер (ХПЯ). Теория явления химически индуцированной динамической поляризации ядер и его химические приложения изложены в ряде книг и обзорных статей, например [187]. Метод весьма полезен при изучении гомолитического распада молекул в растворах, взаимодействия в радикальных парах, при исследовании клеточных эффектов, реакций радикального диспропорционирования и т. п. [c.93]

Перэфиры по своему химическому строению занимают промежуточное положение между диалкил- и диацилнерекисями. Их важнейший представитель — г/7е7--бутилпербензоат —обнаруживает лишь незначительный индуцированный распад, который может вызываться реакцией с бензоильными радикалами или с продуктами, образующимися из них при реакции передачи с растворителем. Его поведение в отношении влияния растворителя на распад также является промежуточным между поведением алкил- и ацилперекисе [32]. [c.187]