Циклоалкены транс, оптически активные

Одним из наиболее интересных результатов, достигнутых в стереохимии органических соединений в последние годы, явилось открытие того, что транс- яо не цис )-циклооктен может быть разделен на устойчивые оптически активные формы. Вообщ е говоря, а priori нельзя было бы ожидать, что транс-циклоалкен удастся разделить, поскольку в нем возможно существование плоскости симметрии, проходящей через двойную связь и другие углеродные атомы цикла (рис. 17-4, а). Однако в том случае, когда цепь, соединяющая концы двойной связи, сравнительно невелика, как в циклооктене, про- [c.520]

Выше в этой главе было показано, что оптическую активность в соединениях типа мезовинной кислоты (XVII) невозможно наблюдать вследствие быстрого вращения вокруг связи, соединяющей два асимметрических центра, которое делает энантиомерные конфигурации настолько легко взаимопревращающимися,что разделение оказывается невозможным. Однако было отмечено, что если вращение будет заторможено до такой степени, что молекулы окажутся замороженными (фиксированными) в асимметрической конформации, то разделение станет возможным, подобно тому как это имеет место в о,о -дизамещенных бифенилах и транс циклоалкенах. До настоящего времени это не удалось осуществить ни в одном случае для молекул типа замещенного этана, но существует серьезное основание полагать, исходя из данных ЯМР, что в ряде случаев разделение может оказаться возможным. Рассмотрим в качестве одного из примеров три заторможенные [c.623]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология