Мезовинная кислота

Кроме пары антиподов, оптически активных винных кислот, существует еще третий пространственный изомер — мезовинная кислота. Ее пространственное строение выражается формулой [c.266]

Винная кислота, или диоксиянтарная, НООС— СНОН— — СНОН—СООН встречается в виде двух оптических изомеров, рацемата и мезовинной кислоты. В природе распространена правовращающая (D-винная) кислота — виннокаменная, / л = 170°С. Содержится она в винограде и некоторых растениях. Используется в пишевой промыщленности, аналитической химии и медицине. Нашли применение и ее соли. Например, калиево-натриевая соль винной кислоты, известная под названием сегнетовой соли (NaOO — [c.220]

Кроме мезовинной кислоты, существует и вторая оптически неактивная модификация — рацемическая винная кислота, обычно называемая виноградной. Как видно из таблицы 13, свойства рацемата заметно отличаются от свойств составляющих его компонентов. Это доказывает, что рацемат является не простой смесью оптически активных форм, а их молекулярным соединением. [c.267]

ДИАСТЕРЕОМЕРЫ (диастереоизомеры) — оптические изомеры, отличающиеся друг от друга конфигурацией двух (или более) элементов асимметрии и в то же время не являющиеся зеркальным отображением друг друга. В отличие от антиподов оптических Д. обладают различными физическими и химическими свойствами. Например, О-вин-ная и мезовинная кислоты. [c.87]

Структуры I и II (Д-винная и -винная кислоты) являются зеркальными изображениями друг друга, а значит — оптическими антиподами. Структуры III и IV при повороте на 180° в плоскости листа совпадают, т, е. они идентичны и повторяют друг друга. Таким образом, это одна и та же кислота. Верхняя и нижняя части этой молекулы содержат совершенно одинаковые группы. Асимметрический атом углерода верхней части молекулы обеспечивает вращение вправо, а такой же углеродный атом нижней части молекулы — влево. Очевидно, в результате таких одинаковых по величине, 110 противоположных по направлению вращений отдельных частей молекулы произойдет внутримолекулярная компенсация. Поэтому эта кислота, которая называется мезовинной, хотя и содержит два асимметрических атома углерода, не обладает оптической активностью. Мезовинная кислота не может быть разделена на оптически активные изомеры. [c.220]

Мезовинная кислота (стр. 209). Представляет собой кристаллическое вещество с темп, плавл. 140° С отличается по температуре плавления от D- и L-винных кислот, так как является их диастереоизомером. Кислая калиевая соль мезовинной кислоты легко растворяется в воде. [c.213]

Для препаративных целей наиболее пригодна искусственная рацемизация D-винной кислоты при кипячении со щелочами. Правда, при этом образуются большие количества мезовинной кислоты. [c.411]

Один из этих рацематов плавится при 145°С, другой—при 154 С. Поскольку в хлоряблочной кислоте асимметрические атомы равноценны, формы 3 и 4 для нее тождественны и представляют собой одно и то же вещество, недеятельное вследствие внутренней компенсации,—мезовинную кислоту. [c.299]

На основании сопоставления пространственной конфигурации правовращающей винной кислоты (формула I) с конфигурацией 0(+)-глицеринового альдегида и ряда рассуждений, которые здесь не приводятся, ее относят к D-ряду (стр. 204) и называют Z)(+)-винной кислотой] соответственно левовращающую винную кислоту (формула II) называют L —)-винной кислотой. Оптически недеятельное рацемическое соединение D- и L-винных кислот называют виноградной кислотой, а мезоформу строения III — мезовинной кислотой. [c.210]

Если формы 1,2 — антиподы, то 3,4 — идентичные конфигурации, так как при повороте проекции 4 на 180° в плоскости рисунка оия превращается в форму 3. Таким образом, вместо теоретически возможных четырех конфигураций винной кислоты (2 ---4) существует три стереоизомера два антипода — О-винная (/), -винная (2) — и их диастереомер — мезовинная кислота (5). Е1оследняя оптически неак тивиа вследствие внутренней компенсации конфигурация верхнего асимметрического атома — правая, а нижнего — левая, в чем можно убедиться, используя описанный / , 5-метод. Следовательно, вращения плоскости поляризации, вызванные двумя асимметрическими атомами, компенсируются. Признаком мезоформы является наличие плоскости симметрии (показана штрихпунктирной линией), которая делит молекулу на две части, являющиеся зеркальными отражениями друг друга. [c.156]

В чем же отличие одинаковых по составу оптически недеятельных виноградной и мезовинной кислот [c.209]

Мезовинная кислота, или i-винная кислота, образуется вместе с виноградной кислотой при кипячении в течение нескольких часов D-винной кислоты с большим избытком раствора едкого [c.293]

По схеме ч с-присоединения идет и гидроксилирование олефинов (действием перманганата или четырехокиси осмия). Окисление малеиновой кислоты перманганатом дает мезовинную кислоту, окисление фумаровой — рацемическую винную [c.447]

Из (—)-треозы образуется (—)-винная кислота, из (+)-треозы — (+)-винная кислота, из обоих антиподов эритро-зы —оптически неактивная мезовинная кислота. [c.196]

Поворачивая пространственную (1а) или проекционнук> (16) формулу на 180°, получим формулу Па или Пб. Это означает, что формулы 1а (16) и Иа (Пб) описывают одно и то же соединение, которое называется мезовинной кислотой. Эта кислота не проявляет оптической активности (хотя и содержит два хиральных атома углерода), поскольку обладает плоскостью симметрии (перпендикулярной центральной связи С—С). Этот факт свидетельствует о том, что наличие хиральных атомов углерода не обязательно означает хиральность всей молекулы полная симметрия молекулы определяет, будет соединение оптически активным или нет. Другие два стереоизомера винной кислоты (1П и IV) представляют собой пару антиподов и являются хиральными. Если не ограничиваться рацемической модификацией [т. е. эквимолярной смесью ( + )-и (—)-винных кислот], то винная кислота существует не в четырех, а в трех стереоизомерных формах. Еще более сложная ситуация возникает в тех случаях, когда в молекуле имеется больше двух хиральных атомов углерода с одинаковыми заместителями. [c.93]

Асимметрические атомы имеют в мезовинной кислоте противоположную конфигурацию, каждый из них создает вращение, одинаковое по величине, но противоположное по знаку. В результате происходит взаимная компенсация противоположных вращений в пределах одной молекулы и мезовинная кислота оказывается оптически неактивной. [c.266]

Диастереомерами называют пары пространственных изомеров, имеющих несколько асимметрических атомов, конфигурация части которых совпадает, а части — отличается. Парами диастереомеров являются, в частности, комбинации (—) винная кислота и мезовинная кислота, (+) винная кислота и мезовинная кислота. Вещества, составляющие диастереомерную пару, различаются не только [c.266]

Может показаться, что мы произвольно выбрали для вывода конфигурации глицеринового альдегида нижний асимметрический центр (—)-винной кислоты. Однако результат не изменится, если мы вместо этого выберем верхний , ибо оба центра здесь имеют одинаковую конфигурацию, лишь записана она по-разному. С другой стороны, в мезовинной кислоте конфигурация обоих центров противоположна и не дает, следовательно, никаких указаний о конфигурации исходного глицеринового альдегида. [c.188]

Синхронность гидроксилирования обоих атомов углерода алкена подтверждается также тем, что при окислении по Вагнеру малеиновой кислоты (40) образуется оптически неактивная мезовинная кислота (41), а при окислении фумаровой кислоты (42)—рацемическая смесь оптически активных винных кислот-/ -( + )-винной (43) и 5-(—)-винной (44) [c.37]

При прохождении оптической изомерии следует пользоваться моделями атомов для построения моделей молекул, например правой и левой виннокаменных кислот, мезовинной кислоты и т. д. [c.8]

В дальнейшем Пастер открыл мезовинную кислоту, а также разработал способы разделения рацемических соединений на оптически деятельные изомеры. [c.295]

Очень полезно разобрать описанные выше случаи с различными моделями атомов (рис. 26), на которых рекомендуется каждому проделать следующие упражнения 1) построить модели О-и Ь-молочных кислот, 2) построить модели (-1-)-и (-)-винных кислот 3) построить модель мезовинной кислоты. [c.71]

Много внимания было уделено вопросу о том, каким образом к цис-гранс-изомерам типа малеиновой и фумаровой кислот присоединяются парные атомные группы. Возможно присоединение либо в цис-, либо в гра с-положение. Малеиновая кислота окисляется перманганатом до мезовинной кислоты (стр. 409), фумаровая —до рацемической винной кислоты (стр. 409) (Кекуле, Мак-Кензи). [c.347]

Мезовинная кислота плавится при 140 °С, т. е. при значительно низшей температуре, чем другие винные кислоты. [c.294]

Первая пара изомеров - энангаомеры, у одного из них обе половинки молекулы вращают поляризованный све7 вправо, у второго изомера - влево. Третий шомер (мезовинная кислота) - имеет плос-косп симметрии и потому оптически неактивен (обе одинаковые по--товинки молекулы вращают поляризованный свет в разные стороны). [c.232]

Гидроксилирование малеиновой и фумаровой кислот по Прилежаеву приводит к результатам, противоположным тем, которые были получены при гидроксилировании этих кислот по Вагнеру. В данном случае из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь оптически активных винных кислот, а из фумаровой кислоты — мезовинная кислота. [c.39]

Мезовинная кислота Пероксид водорода НгОг Н0С1 (нелинейная молекула) [c.123]

Чтобы рассеять возможные недоумения (формула мезовинной кислоты похожа на формулу одного из антиподов эрптрозы и не похожа на формулу другого), следует иметь в виду, что проекционные формулы можно вращать на 180° в плоскости чертежа. Такое вращение позволяет установить, что из обоих антиподов эритрозы действительно получается одна и та же мезовинная кислота. [c.293]

Первая пара изомеров - энантиомеры, у одного из ннх обе половинки молекулы вращают по.тмризованный свет вправо, у второго изомера - влево. Трегий изомер (мезовинная кислота) имеет плоскость симметрии и потому оптически неактивен (обе одинаковь е половинки молекулы вращают поляризованный свег в раз п.1е оторош1 ) [c.232]

Винная (2,3-дигидроксиянтарная) кислота Н02ССН(0Н)СН— — (0Н)С02Н благодаря наличию двух одинаковых хиральных центров дает две энантиомерные формы, т. пл. 167—170 °С, и оптически неактивный стереоизомер (мезовинную кислоту), т. пл. 140 (проекции Фишера, см. разд. 12.2). Рацемическая вь-вин-ная кислота, т. пл. 206 "С. Винная кислота имеет определенное историческое значение, поскольку именно при исследовании соотношения между тремя стереоизомерами и рацематом винной кислоты Пастер впервые пришел к выводу об огромной роли трехмерного аспекта в органической химии и тетраэдрического [c.239]

Известны две диастереомерные пары тетроз (- -) н (—)эритроза и (-(-) и (—)треоза. При окислении оба антипода первой пары образуют одну и ту же мезовинную кислоту, оптически неактивную но внутренней компенсации. Это свидетельствует о следующих формулах эритроз [c.292]

Мезонинная, или г-винная, кислота. Также оптически недеятельна. Оптическая недеятельность этой кислоты обусловлена тем, что в ее молекуле один асимметрический центр отвечает по конфигурации (и по вращению) D-кислоте, а другой— L-кислоте. Таким образом, правое вращение одной половины молекулы компенсируется левым вращением другой половины. Поэтому мезовинная кислота не может быть расщеплена на оптически деятельные формы. [c.291]

На скорость реакции с диазометаном влияет- прежде всего подвижность водорода (кислотность) соединения, которое подвергается метилированию поэтому с диазометаном легче всего реагируют кислоты, труднее—фенолы и енолы, а спирты практически не реагируют совсем. Пройз-водные спиртов, содержащие в молекуле несколько электроотрицательных заместителей, как, папример, трихлорэтиловый спирт, а также тар-троновая и мезовинная кислоты и их сложные эфиры, реагируют с диазометаном, но не в эфирном растворе, а в среде углеводородов, например в гептане и циклогексане . [c.338]

Показано, что этиленгликоль и его производные (метилэти-ленгликоль, а-хлоргидрин глицерина, пинакон, бензоин, цикло-гександйол-1,2, а-винная и мезовинная кислоты и др.) при нагревании с метил- или этилортоформиатом. образуют 2-алкокси- [c.38]

Курс органической химии (1965) -- [ c.291 , c.293 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.531 , c.544 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.98 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.379 , c.385 , c.391 , c.393 , c.401 , c.450 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.438 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.324 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.98 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.490 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.2 , c.177 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.85 , c.100 , c.101 , c.104 , c.117 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.153 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.291 , c.293 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.314 , c.315 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.210 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.576 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.203 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.518 , c.531 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.333 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.213 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.176 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.360 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.347 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.157 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.176 ]

Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.18 , c.20 , c.22 , c.23 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.236 , c.239 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.228 , c.230 , c.233 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.347 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.354 , c.355 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.324 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.42 ]

Систематический качественный анализ органических соединений (1950) -- [ c.140 , c.220 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.254 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.32 , c.344 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.347 , c.409 , c.410 , c.411 , c.428 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.576 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.353 , c.361 , c.366 , c.369 , c.376 , c.422 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.212 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.159 , c.160 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.136 , c.158 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология