Водородная связь внутримолекулярная в галогенфенолах

В случае внутримолекулярных водородных связей имеются дополнительные трудности, заключающиеся в том, что связи могут быть изогнутыми или могут искусственно сохраняться нри необычных в иных условиях расстояниях между атомами. Например, в случае 2-галогенфенолов прямое сравнение значений Av приводит к предположению, что наиболее сильные связи образуются с иодом. Исследования равновесий показали, что это не так [14]. [c.260]

Из данного ряда чисел можно сделать вывод, что имеются переходные состояния, в случае которых нельзя решить, следует ли говорить о внутримолекулярной смешанной ассоциации или о внутримолекулярном водородном мостике. Это обнаруживается также при сравнении галогенфенолов с пирокатехином. Для него также наблюдается относящаяся к ягронс-форме полоса на том же самом месте, как у фенола. Имеется и полоса ццс-формы, смещенная в сторону более длинных волн на 135 см . По величине этого смещения ццс-пирокатехин, у которого поляризуемость гидроксила несколько превышает поляризуемость фтора, естественно, укладывается в ряд цис-орто-галогенфенолов, но не укладывается в отношении прочности внутримолекулярной связи. Отношение интенсивностей изменения поглощения цис-итранс-форм здесь иное, чем у галогенфенолов. Из этого следует, что в данном случае прочность внутримолекулярной связи в ццс-форме значительно больше, что также соответствует более сильному сродству кислорода к протону. Поэтому в случае ццс-пирокатехина речь идет о типичном внутримолекулярном водородном мостике. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология