Полосы поглощения, форма

Из рисунка видно, что в продуктах, полученных в присутствии чистого силикагеля (спектр /), доля а-олефинов (полосы 910 и 990 см ) невелика по сравнению с долей изомерных форм (полосы 888 и 966 см ). Спектры 2—8 соответствуют продуктам, полученным в присутствии силикагелей, модифицированных К2О. Из всех кривых видно перераспределение интенсивности полос поглощения двойных связей, которое указывает на снижение (во всей области изменения содержания щелочи) относительного содержания изомерных форм олефинов. Наибольшее количество а-олефи- [c.159]

В любом варианте фотометрического анализа поглощение аналитической формы определяют при оптимальной длине волны, если работают на спектрофотометре, или в оптимальном интервале длин волн, обеспечиваемом светофильтром при работе-на фотоэлектроколориметре. При этом ориентируются на наибольшее различие в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Необходимо учитывать в их спектрах число максимумов поглощения, их высоту, форму контура полосы поглощения (рис. 1.19), чувствительность фотометрического прибора в данной спектральной области. [c.60]

Твердые углеводороды нефти имеют в ИК-спектрах определенное число основных полос поглощения, форма и интенсивность которых тесно связана с фазовым состоянием вещества. Спектры, снятые при температурах, отражающих фазовое состояние твердых углеводородов, характеризуют их структурные особенности. На рис. 1.20 представлены ИК-спектры поглощения грозненского парафина, снятые при различных температурах. В области расплава при температуре 69,3 °С наблюдается поглощение, соответствующее маятниковым (720 см ) и ножничным колебаниям (1467 см ) метиленовых групп. Характерным является наличие колебаний метиленовых групп (1380 и 1300 см ) неупорядоченно расположенных молекул. При температуре 44,6°С парафин находится в твердом состоянии, о чем свидетельствует исчезновение полос при 1380 и 1300 см и наличие полосы 890 см свидетельствующее о появлении упорядоченно расположенных молекул. В низкотемпературной области (20°С) отмечается интенсивное поглощение, отвечающее маятниковым и ножничным колебаниям метиленовых групп, симметричным колебаниям метильных групп, а также поглощение средней активности при [c.46]

Для иллюстрации зависимости положения полос в спектре от молекулярной структуры выбрана форма графиков, на которых положение полос указывается черточками. Где возможно, произведена оценка интенсивности. Для данных, полученных из инфракрасных спектров, это — среднее значение молярного коэффициента поглощения, вычисленное в соответствии с принимаемой структурой. Например, еслп полоса поглощения в спектре приписывается метиленовой группе ( Hg), молярный коэффициент поглощения этой группы в каждом из изучаемых соединений должен был бы вычисляться из соотношения [c.321]

Найдя в спектре соединения полосы в области 800—1200 см" (углеродный скелет), полосы 3000 см" (связь С—Н) и полосу 3700 см" (связь 0-Н) согласно табл. 17, можно отождествить исследуемое соединение с алифатическим спиртом. Для многих молекул не только частоты, но еще более число полос поглощения, их форма и относительная интенсивность характерны так же, как для человека отпечатки пальцев. Поэтому ИК-спектры обычно используют для идентификации химических соединений. [c.177]

Разность мел<ду максимумами полос поглощения аналитической формы и исходного реагента в фотометрическом анализе называют контрастностью цветной реакции. Чем больше контрастность, тем удобнее данная реакция для фотометрии. [c.60]

При комнатной температуре поглощение происходит практически только с нулевого колебательного уровня основного состояния, а испускание — с нулевого колебательного уровня первого возбужденного состояния. Поэтому только один переход —так называемый 0—0-переход — имеет одну и ту же энергию и в поглощении, и в испускании остальные переходы отвечают большим и меньшим энергиям соответственно. Это означает, что спектр флуоресценции лежит с длинноволновой стороны первой полосы поглощения и перекрывается с ней при длине волны О—0-перехода. Форма полос поглощения и флуоресценции определяется распределением колебательных уровней состояний и 5о по энергиям. Это распределение часто одинаково для обоих состояний, и поэтому спектр испускания близок зеркальному отражению спектра поглощения (правило зеркальной симметрии). [c.53]

Так как чугун растворялся в плавиковой кислоте, небходимо рассмотреть влияние атомов фтора на характеристические полосы поглощения в спектре. Колебания с участием связи -F имеют очень сложную форму и находятся в широком интервале частот - от 1400 до 1000 см 1. Эти полосы имеют высокую интенсивность поглощения, что можег быть использовано для идентификации фторпроизводных. Введение атомов фтора приводит к значительному повышению частот групповых колебаний соседних групп [36]. [c.31]

Как известно, молекулярные напряжения зависят от молекулярных деформаций, которые в свою очередь зависят от морфологии образца и ориентации цепей. Поэтому любой реальный образец содержит множество осцилляторов, напряженных в различной степени. Форма искаженной полосы поглощения D(v), представляющая подобную систему осцилляторов, может быть выражена интегралом свертки [c.231]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Здесь F n)—функция распределения напряженных осцилляторов, и(v) — форма нормированной неискаженной полосы поглощения, а п — переменная интегрирования. Функция распределения F(v) может быть получена путем обратного преобразования выражения (8.2) и представлена в виде распределения молекулярных напряжений типа (8.1). [c.231]

Особенно надежные и точные сведения о форме и размерах молекул дает изучение тонкой структуры инфракрасных полос поглощения (а также полос комбинационного рассеяния) газов [c.482]

Рис. 1. Контур линии (или полосы) поглощения дисперсионной формы

Рис. 7. Влияние конечной ширины полосы монохроматора на наблюдаемый контур полосы поглощения дисперсионной формы по [15].

Рис. 8. Зависимость наблюдаемых (при конечной ширине полосы монохроматора) величин погашения от концентрации (толщины слоя) для полосы поглощения дисперсионной формы по [15]. Отношение ширины полосы монохроматора к ширине полосы поглощения равно единице (условия для кривой 3 рис. 7).

Однако в ИК-спектрах а-аминопиридина, как и в спектрах амидов кислот, не обнаружено полос поглощения, характерных для формы (109). Поэтому в настоящее время предполагают, что равновесие (108) 5=t(109) очень сильно смещено влево и методом ИК-спектроскопии обнаружить форму (109) невозможно. [c.548]

В водных растворах в области средних значений pH феноловый красный (фенолсульфофталеин) ведет себя как одноосновная кислота. Е этой области pH он отдает протон второй оксигруппы и в результате перехода его в основную форму наблюдается изменение окраски растворов из желто-оранжевой в малиново-красную. Максимум полосы поглощения кислотной формы соответствует 440 нм, для основной — 570 нм. Исследуя спектры поглощения растворов фенолового красного в интервале pH 5—10, можно определить константу кислотной диссоциации данного индикатора. [c.67]

Под влиянием этого поля энергетический уровень 3 электронной оболочки расщепляется. Если поле, образуемое гидратной оболочкой, имеет симметрию октаэдра, то М электронный уровень расщепляется на два подуровня, если же поле имеет симметрию тетрагональной бипирамиды, то расщепление происходит на четыре подуровня. Следовательно, при октаэдрической конфигурации гидратной оболочки в спектре должна возникать одна полоса поглощения. Эта кривая поглощения должна описываться уравнением Гаусса (I, 70), если же молекулы воды располагаются в форме тетрагональной бипирамиды, то должно наблюдаться две полосы поглощения, которые расположены близко друг от друга и могут нарушать симметрию кривой Гаусса. [c.73]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемой отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры (2.14, 2.15]. [c.38]

Можно сомневаться в возможности применения одночленной формы урапнения дисперсии, так как известно, что для некоторых непредельных углеводородов существует несколько полос поглощэния (каждой из которых соответствует свое значение о). Однако даже для этих соединений главная полоса поглощения, положение которой может быть выяснено ао уравнению дисперсии в одночлешюй форме, находится в далекой ультра- [c.254]

Провести анализ спектров поглощения. Указать, какая из полос поглощения принадлежит молекулярной и какая анионной форме кислоты. 5. Рассчитать а и рК для четырех растворов нри средних значениях pH и результатт.1 загтсать в таблицу по образцу [c.76]

Следовательно, наличие в поликатионных формах цеолитов ОН-групц с полосой поглощения при 3610 см приводит к увеличению концентрации бренстедовских кислотных центров и каталитической активности в реакции крекинга изопропилбензола. Методом бутиламинного титрования нами установлено влияние такого типа ОН-групп на распределение кислотных центров по силе — спектр кислотных центров сдвигается в фбласть более силь- [c.320]

Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о возможности реализации на поверхности поликатионных форм цеолитов качественно новых структурных гидроксильных групп с полосой поглощения при 3(г10 см . (Зни находятся в доступных места.х кристаллической решетки цеолитов и, вероятно, расширяют энергетический спектр кислотных центров, ответственных за увеличение каталитической активности цеолитов в нс которр х реакциях, протекающих по карбоний-иоппому механизму. Генезис таких структурных групп, очевидно, связан с мобильностью П[)0 1010В в каркасе иоли-катионных форм с низким содержанием кремния. [c.320]

Полоса поглощения карбонильной группы с максимумом при 1703 см в ИК спектрах по мнению многих исследователей свидетельствует о присутствии алифатических кетонов в тяжелых и остаточных фракциях нефтей [110, 595, 648, 656]. Наряду с отмеченной полосой в спектрах нефтяных остатков проявляется также поглощение при 1660—1680 см , которое относят к поглощению хинонов [657]. Наличие последних фиксируется в остатках, обогащенных фенолами. Так, в асфальтенах из атабасского битума 6% всего кислорода содержится в составе хинонных функций (и 75% — в форме ОН-групп [658]. [c.108]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Использование наиболее интенсивных полос поглощения в спектре аналитической формы обеспечивает наименьщий предел обнаружения. Интенсивность поглощения может быть охарактеризована интегральным молярным коэффициентом поглощения е или определяемым экспериментально средним молярным коэффициентом поглощения е и коэффициентом поглощения в максимуме полосы поглощения ехмакс или при данной длине волны Вх- [c.56]

Метод импульсного фотолиза широко применяется при научении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радпкальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например /г-фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и апиопа флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения ссмихинона красителя А и радикал-катиона я-фенилендиамина (320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекуляриом переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола пли фенолят-иона. При использовании фенола в качестве восстановителя последний отдает атом водорода при этом наблюдается полоса поглощения, характерная для нейтрального феноксильного радикала РЬО-. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион РЬО- способный восстанавливать только передачей электрона. [c.177]

Интервал перехода pH 2,4-дипитрофенола в аци-форму составляет 2,6—4,6, полоса поглощения аци-формы обусловлена электроннымп переходами с переносом заряда с электронодо-норного (—ОН) на электроноакцепторный (—NO2) заместитель. В щелочной среде происходит усиление поляризующего влияния электронодонорного заместителя, вследствие его ионизации, что приводит к углублению окраски. Образуется соль ацп-формы, окрашенная в интенсивно-желтый цвет [c.72]

При комплексообразовании арсеназоIII с ионами лантана в спектре комплекса — по сравнению со свободным реагентом — возникает новая полоса поглощения (рис. 1.28). Окраска халата зависит от pH раствора, температуры, природы растворителя и будет промежуточной между окраской неионизованной и полностью ионизованной по оксигруппам формами реагента. [c.78]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

В американской литературе часто приводятся результаты анализа смазочных масел на содержание групп СН3 и Hg в парафиновых, циклопентановых н циклогексановых структурных звеньях, полученные методом Френсиса — Хастингса. К сожалению, эти методы нельзя прямо применять к исследованию наших отечественных нефтей и нефтепродуктов, так как вычисленные авторами удельные коэффициенты поглощения для каждой группы не могут быть использованы непосредственно при работе на других приборах вследствие влияния разрешающей способности прибора на форму полос поглощения. Повторять калибровку — дело сложное и долгое, особенно при отсутствии соответствующей коллекции стандартных углеводородов. Иогансен [139] предложил учитывать влияние разрешающей способности прибора. Тогда коэффициенты, полученные Френ- [c.242]

Определенная информация в отношении вида /(г])) и связи между молекулярным напряжением и макроскопическим напряжением а была получена Журковым, Веттегренем и др. [32, 37]. Эти авторы изучали влияние макроскопического напряжения а на инфракрасное поглощение ориентированных полимеров. Частоты скелетных колебаний молекул полимеров указывают на влияние внешних осевых усилий на молекулярные силовые константы связи. Поэтому сдвиг и изменение формы подходящих полос инфракрасного поглощения должны выявить интенсивность и распределение реальных молекулярных напряжений я 1. Эксперименты, выполненные на ПП и ПА-6, показали, что для напряженного образца максимум нсследованной полосы поглощения незначительно уменьшается и сдвигается в сторону более низких частот [32, 37]. Кроме того, появляется низкочастотный хвост полосы поглощения. В соответствии с существующими структурными моделями авторы объясняют свои результаты, приписывая сдвинутую симметричную часть полосы поглощения кристаллической части образца, а низкочастотный хвост — аморфной фазе. Сдвиг симметричной части полосы поглощения Дvs оказывается линейным относительно макроскопического напряжения во всех выполненных экспериментах [c.151]

Выбранные для Справочника спектры углеводородов представлялись, поскольку это было возможно, в форме графика прозрачности (иногда коэффициента погашения) в зависимости от длины волны (часто7ы) излучевия и дополняющей такой график таблицы частот. При отсутствии соответствующих данных приведены только графики спектров. Мы избегали приводить одни лишь таблицы частот полос поглощения, так как такая таблица не может адэкватпо передать характер спектра поглощения. [c.481]

Например, только линейная молекула с центром симметрии может иметь полосу поглощения с такой тонкой структурой, как у приведенной на рис. 17. / полосы этина (ацетилена) таки.м образом, может быть достаточно одних качественных особенностей спектра для однозначного определения формы молекулы. Из количественного анализа тонкой структуры ряда полос можно определить межатомные расстояния я уг.лы между связями с большей точностью, чем любыми не спектральными методами. Точность спектральных определений молекулярных размеров на порядок величины и более превог-ходит точность электронографических измерений. [c.482]

Совершенно отлично соотношение между воспроизводимостью и абсолютной точностью измерений интенсивности (Г, Е) полос поглощения и соответственно их формы и ширины. Современные серийные спектрофотометры позволяют быстро и с хорошей воспроизводимостью (от нескольких процентов до долей процента) измерить прозрачность Т или погашение Е испытуемого образца в зависимости от частоты. Однако эти величины зависят не только от образца, но и от характеристик примененного спектрального прибора и условий измерений и не могут отождествляться с соответствующими истинными величинами — характеристиками исс-чедуемого образца и только образца. Расхождения между измеренными на различных приборах или в различных условиях спектрами одного и того же вещества могут на порядки величин превосходить невоспроизводимость измерений. Например, если вычислить коэффициенты погашения в максимуме полос по приведенным [c.493]

И о г а н с е н А. В. Спетрофотометрпческие методы определения интенсивности, формы и ширины инфракрасных полос поглощения жидкостей. Докл. АИ СССР, [c.657]

Для исследования органических соединений используются различные области электромагнитного спектра. Излучение, соответствующее ультрафиолетовой и видимой областям спектра (1000—8000 А), вызывает переходы внешних, валентных, электронов на более высокие энергетические уровни, а также изменение колебательной и вращательной энергии молекул. Поэтому ультрафиолетовые и видимые спектры молекул состоят из широких полос поглощения. Положение полос поглощения, их форма и интенсивность определяются строением молекулы (наличие кратных связей, функциональных групп). В ряде случаев УФ и видимые спектры бырают настолько характерны, что могут служить для идентификации соединений. Многие полосы поглощения в УФ и видимых спектрах имеют очень высокую интенсивность, что позволяет работать с очень малыми количествами веществ. Количественная зависимость между интенсивностью поглощения и концентрацией веществ позволяет применять УФ и видимые спектры в количественном анализе. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология