Связь внутримолекулярная

Различают внутримолекулярную и межмолекулярную водородные связи. Внутримолекулярная связь есть связь между двумя группами одной и той же молекулы, например связь [c.285]

Диапазону световых волн от 700 до 200 нм соответствует энергия фотонов от 170 до 580 кДж/моль. Эта энергия сравнима с энергией связей органических соединений. Энергия простых С- С-связи составляет примерно 346 кДж/моль, О-0-связи-около 358 кДж/моль, С-Н-связи-около 408 кДж/моль и -N-связи-около 304 кДж/моль. Поэтому под действием света могут протекать реакции, в которых происходит разрыв ковалентных связей внутримолекулярные фотореакции, фотовосстановление и др. [12]. 177 [c.177]

Если у о-нитрофенола водородная связь внутримолекулярная, то у п-нитрофенола она межмолекулярная, так как в последнем веществе водород удален от кислорода ннтрогруппы. [c.133]

Сформулируйте определение водородной связи. Приведите примеры соединений, способных образовывать водородные связи (внутримолекулярные и межмо-лекулярные). На какие физические свойства соединений оказывает влияние наличие водородной связи [c.6]

Обычно водород входит в плоское шести- или пятичленное кольцо. Если возникновение такого цикла затруднено, внутримолекулярная водородная связь не образуется. Если у ортоизомеров водородная связь внутримолекулярная, то у пара- и метаизомеров она межмо-лекулярная, поскольку замыкание семи- и восьмичленных циклов энергетически невыгодно [c.141]

Гидроксильные группы целлюлозы образуют водородные связи внутримолекулярные и межмолекулярные. Внутримолекулярные Н-связи образуются в пределах одной цепи между соседними глюкопира-нозными звеньями. Эти связи придают жесткость цепям целлюлозы. Межмолекулярные Н-связи образуются между цепями и относятся к [c.233]

Никитин С. Я. Исследование связи внутримолекулярных взаимодействий в пептидах и белках с их акустическими свойствами Дис.. .. канд. физ.-мат. наук 03.00.02. Пущино, 1983. 113 с. [c.271]

Под электролитом понимают вещество, молекулы которого в растворе способны распадаты я на ионы. Это происходит обычно под влиянием молекул растворителя. Электролиты подразделяют на сильные и слабые. Сильные электролиты практически нацело распадаются в растворах на ионы. В случае силе ных электролитов молекулы растворителя зачастую образуют настолько прочные комплексы с заряженными частицами, что энергия образования этих комплексов значительно превосходит энергию связей внутримолекулярного взаимодействия в исходных молекулах. Образование комплексов ион-молекулы растворителя — следствие процесса сольватации. Примером сильных электролитов могут служить азотная кислота, хлорид натрия и т.д. В случае слабых электроли- [c.226]

Если у о-нитрофенола водородная связь внутримолекулярная, то у -нитрофенола она межмолекулярная, так как в последнем веществе водород удален от кислорода нитрогруппы. Константа диссоциации 2,6-диоксибензойной кислоты при 25°С равна 5,0-10 , для 3,5-диокси-бензойной кислоты она в 550 раз меньше. Это объясняется тем, что в последней внутримолекулярная водородная связь почти не проявляется, что усиливает связь О—Н в карбоксильной группе. Молекула о-этинилфе-нола интересна тем,что в ней водородная связь образуется за счет п-электронов тройной связи. [c.235]

Малое отклонение от максвелл-больцмановского равновесия означает, что при элементарном химическом превращении вероятность внутримолекулярного обмена энергией много меньше, чем вероятность межмолекулярного обмена энергией. В этой связи внутримолекулярные степени свободы можно считать независимыми. [c.21]

Итак, мы включили тепловое движение, и макромолекула с исправленной (см. рис. 1.6) конфигурацией должна прийти в наиболее вероятное состояние. Как происходит тепловое движение Достаточно очевидно, что модель ожерелья, введенная на стр. 17, уже не соответствует истине. Чтобы не менялись (в первом приближении) валентные углы и связи, внутримолекулярное (микроброуновское) движение должно быть результатом ограниченного вращения вокруг валентных связей по схеме, изображенной на рис. 1.7. [c.33]

Большая ширина линии определяется расщеплением индивидуальной линии на Л 4-1 линию в системе N одинаковых осцилляторов, описывает связь внутримолекулярных колебаний с колебаниями межмолекулярными. [c.78]

Изучение водородной связи. Внутримолекулярные водородные связи в окси- и оксиметильных производных тетрагидрофурана и тетрагидропирана (в U) тщательно изучались группой бирмингемских исследователей [51]. Как и следовало ожидать, в [c.621]

И (4), ХОТЯ и редко, но применяются для идентификации. Поскольку на колебание данной связи оказывают некоторое воздействие другие близлежащие связи, положение и интенсивность указанных характеристических частот могут изменяться в зависимости от структуры молекул и условий измерения. Так, проявление всех четырех типов поглощения гидроксильной группы, показанных на рис. 1.2, будет зависеть от того, к какому углеродному атому присоединена гидроксильная группа—первичному, вторичному или третичному, является ли эта группа свободной или она связана внутримолекулярными или межмолекулярными водородными связями, какова сила этих водородных связей и т. д. Таким образом, сравнение полос по лощения с полосами подобных и уже известных соединений дает возможность определить тип данного гидроксила и состояние, в котором он находится. Это может быть еще более убедительно доказано, если изменения условий спектральных измерений (растворители и т. д.) или химической структуры (окисление до кетона, ацетилирование и прочее) сопровождаются соответствующими изменениями полос поглощения. [c.14]

С учетом этих данных можно полагать, что характер заместителя при тиокарбонильной группе оказывает определяющее влияние на направление внутримолекулярной нуклеофильной циклизации. Так, под действием основания на соединения 197 будут реализовываться система кратных связей С=С-С=К и генерироваться заряженный 5-нуклеофил (интермедиаты Ж и 3) в силу преимущественной стабилизации группами СН2 заместителей Я положительного заряда на атоме азота у связи =NR2 ". При этом в промежуточном соединении 3 образуется терминальная кратная связь. Внутримолекулярная нуклеофильная циклизация действием 5-нуклеофильного центра по терминальной кратной связи ведет к 6-членному гетероциклу 198. [c.135]

Фактор парциальной скорости отражает также позиционную селективность замещения в орто-, мета- и пара- положении, которая также зависнт от природы электрофильного агента. Другими словами, фактор парциальной скорости отражает связь внутримолекулярной селективности с природой электрофильного агента. Существует четко выраженная корреляция меязду меж- и внутримолекулярной селективностью для электрофильных агентов различной природы. Слабые электрофильные агенты, проявляющие высокую межмолекулярную селективность, характеризуюются и высокой внутримолекулярной селективностью. Очень реакциониоснособные электрофильные агенты проявляют низкую меж- и внутримолекулярную селективность. [c.1050]

Низкие значения е обычно свойственны соединениям с внутримолекулярной Н-связью. (Внутримолекулярная Н-связь обсуждается в гл. 5.) [c.21]

В поведении спектров растворов имеются особенности, которые позволяют различать внутри- и межмолекулярную Н-связь. Внутримолекулярная Н-связь, как и соответствующие полосы в спектре, сохраняется даже при самых низких концентрациях. Наоборот, межмолекулярные ассоциаты при малых концентрациях в инертных растворителях отсутствуют. [c.152]

Соединения, в которых гидроксильная группа связана внутримолекулярной водородной связью, дают сигналы ОН-протоноБ в очень слабом поле, причем их положения не зависят от растворителя и концентрации. Так, салициловый альдегид дает сигнал гидроксильного протона при 10,956, [c.133]

Все а-, р- и 7-глиадины состоят из единственной полипептидной цепи [64—69, 72, 73, 156]. Цистеины в молекулах а-, Р- и 7-глиадинов связаны внутримолекулярными дисульфидными мостиками. Эти дисульфидные мостики расположены так в полипептидной цепи, что их разрыв приводит к значительной фрагментации цепи [79]. В твердом состоянии после экстракции и лиофилизации глиадины имеют компактную структуру, в образовании которой, вероятно, участвуют гидрофобные остатки [163]. При высокой концентрации в растворе они стремятся к агрегированию, видимо, вследствие образования водородных связей между молекулами [8]. В денатурируюш,ей среде (8М мочевина и 0,1М муравьиная кислота) глиадины имеют рыхлую и асимметричную структуру, на что указывают коэффициенты трения. Восстановление дисульфидных мостиков еш,е сильнее увеличивает асимметрию и степень рыхлости, т. е. пространственного расширения молекулы [140]. Присущая ш-глиадинам вязкость в среде 6М гуанидинхлорида указывает на то, что в этих условиях они находятся в виде статистического клубка из-за отсутствия дисульфидных мостиков. Они обладают такой конформацией в присутствии 2М гуанидинхлорида — концентрации, которая не вызывает денатурации, следовательно, в нативном состоянии в растворе конформация ш-глиадинов — это статистический клубок. Аналогичное исследование а-, р- и 7-глиадинов показывает, что они не имеют жесткой глобулярной конформации, но, наоборот, представляют собой молекулы полужесткой структуры с низкой степенью организации [153]. Основываясь на известных N-концевых последовательностях, Перноле и Мосс [154] предложили модели вторичной структуры. Они представили а-, Р- и 7-глиадины в основном как р-структуру, прерываемую р-из-гибами и непериодическими структурами. Практически отсутствует а-спираль ш-глиадины четко различимы, поскольку наиболее выраженная их структура — это р-изгиб, прерываемый [c.196]

В которой глюкозные остатки соединены Р-],4-связями. Внутримолекулярные водородные связи стабилизируют каждую цепь, а меж-молекулярные прочно сшивают соседние цепи в микрофибрилле. [c.163]

В отличие от РЗ и ГХ, в инертных растворителях ОН-группы ПК связаны внутримолекулярной водородной связью (ВМВС), что может обуславливать особенности механизма его экстракции. ВМВС у пирокатехина может сохраняться и в двойных системах даже в присутствии большого избытка органического основания с достаточно высокой электронодонорной способностью, атом кислорода воды может бифуркатно взаимодействовать с обоими -ОН-группами ПК (структуры III, IV). В обоих случаях это может явиться причиной снижения величины сольватного числа. [c.15]

Анализ ИК-спектров хитина показывает существование межмолекулярных связей =O...N-H вдоль оси волокна и отсутствие в кристалле хитина свободных ОН-, МН- и С=0-групп, не включенных в водородные связи. Авторы [100] считают, что ОН-группа при С6 связана внутримолекулярной водородной связью с кислородом мостика и атомом азота в соседней глюкозааминной единице. В результате образования упорядоченной системы водородных связей а-форма хитина имеет высококристаллическую структуру с отдельными аморфными участками. [c.387]

Для объяснения некоторых свойств молекулы— прочности отдельных связей, внутримолекулярных взаимодействий валентно несвязанных фрагментов например, водородной связи, ортоэффекта и пр.) необходимо знать значение не только ее полной энергии Е, но и частей энергии, образующихся в результате различных взаимодействий. [c.57]

Спектральные свойства кристаллов льдов показывают, что внутримолекулярные частоты колебаний молекулы Н2О зависят от температуры и давления и имеют ширины линий, по порядку величины равные частотам межмолекулярных колебаний. Эти факты указывают на более сильную связь внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий в кристаллах Н2О, чем в других неводородосвязанных молекулярных кристаллах. [c.48]

СВЯЗИ С—Н значительно более активны в реакции внедрения отношение количеств 2- и 3-бензилнентана к количеству 1-фенил-гексана составляет 6,0 0,3 [56]. Это отношение характеризует долю реакций внедрения во вторичные С—Н-связи сравнительно с первичными связями С—Н м-нентана. Облучение фенилдиазометана в растворе бензола приводит к расширению кольца (см. разд. II, В) дифенилметан не образуется. Очевидно, фенилкарбен не внедряется в ароматические С—Н-связи. Внутримолекулярная реакция такого типа, однако, известна [571 [c.104]

Элиминирование фторид-иона из СРз группы карбаниона В приводит к образованию олефина 54 с терминальной кратной связью. Внутримолекулярная циклизация олефина 54 дает в небольших количествах (до 5 %) 7-членные гетероциклы 5-пентафторэтил-6-трифторметил-5,7-дифтор-1,4-диоксацикло-гептен-6 52 и 5-пентафторэтил-6-трифторметил-7,7-дифтор-1,4-диоксацикло-гептен-5 53. [c.70]

Важной особенностью растворов электролитов является образование ион-молекулярных структур между ионами и молекулами растворителя в отличие от растворов неэлектролитов, где образуются в основном молекулярные структуры. Между молекулами растворителей в обоих случаях образуются надмолекулярные структуры — сложные комбинации молекулярных структур. Указанные особенности обусловлены наличием в ионных растворах двух типов связей — внутримолекулярных (ионная и ковалентная) и межмолекулярных (за счет ван-дер-ваальсовых сил и водородных связей), в связи с чем для них важное значение имеет не только физическая, но и химическая сторона явлений. Для растворов неэлектролитов, особенно для разбавленных растворов, преобладает первая из них. [c.10]

Индиго и его замещенные дают полосы v = 0 при 1634—1616 и V NH в интервале 3367—3268 сж" [928, 146] оба интервала отражают наличие в молекуле водородной связи, внутримолекулярной (9-5) или, возможно, межмолекулярной. Значительные сдвиги частот в спектрах N, N -диметилиндиго с изменением растворителя указывают на полярный xapaKiej) карбонильных групп [929] [c.501]

Значительную часть величины ДН составляет изменение энергии при разрыве двух водородных связей между макромолекулой и молекулами растворителя и образовании вместо них внутримолекулярной водородной связи и водородной связи между молекулами растворителя. Следует отметить, что межмолекулярные водородные связи не носят резко кооперативного характера, и поэтому число связанных групп плавно зависит от температуры. Например, для воды доля неразорванных водородных связей составляет, согласни теоретической оценке Немети и Шерага [ ], около 50% от максимально возможного числа связей. В то же время внутримолекулярные водородные связи резко кооперативны, так что в спиральной конформации цепи все группы, способные к их образованию, находятся в связанном состоянии. Поэтому даже при одинаковых энергиях внутри- и межмолекулярных водородных связей внутримолекулярное связывание может оказаться преобладающим [ З]. Обычно (хотя и не всегда) это действительно имеет место. Величина Д5 включает в себя уменьшение энтропии при жестком ограничении конформаций мономерной единицы, накладываемом образованием внутримолекулярной водородной связи, и также обычно бывает отрицательной. [c.299]

В соседних мономерных единицах, то для построения статистической суммы цепи достаточно учесть, как это было сделано в работах Гиббса и Ди Марцио [ ] и Пеллера [2], что каждая несвязанная внутримолекулярной водородной связью мономерная единица вносит в статистическую сумму множитель не 1, а 1 + а, где a = — отношение активностей мономерной единицы в связанном межмолекулярной водородной связью и свободном состояниях, а [X — разность химических потенциалов мономерных единиц в двух этих состояниях (т. е. изменение свободной энергии мономерной единицы при межмолекулярном связывании). Тогда каждый элемент матрицы G (см. формулу (9.13)) содержит либо множитель - -a), если соответствующая мономерная единица не связана внутримолекулярной водородной связью, либо множитель s, если такая связь имеет место. [c.330]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.145 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.44 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.89 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.42 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.285 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.189 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.182 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.189 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.89 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.44 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.182 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология