Оттенение полос, ветвей

Вращательная структура. Вращательная структура данного колебательного перехода, т. е. полосы, зависит от типов электронных ч остояний, между которыми происходит переход. Рассмотрим сначала переходы 2 —2. Правило отбора для квантового числа N этих переходов есть = н= 1 (стр. 54), что в случае переходов 2 — —Ч, идентично ДУ = 1. Другими словами, получаем R- и Р-ветви, так же как и для инфракрасных колебательно-вращательных полос вклад вращения в волновое число определяется теми же уравнениями,, что были уже введены для колебательно-вращательных полос уравнениями (82) и (83) соответственно для v и vp [или единым уравнением (84)1. Единственное отличие заключается в том, что, поскольку теперь В к В" принадлежат различным электронным состояниям, разница между ними может быть значительной. Именно этим обусловлена гораздо более сильная сходимость к длинным или коротким волнам, приводящая к образованию характерных кантов [когда у(т +1) — у(т) в уравнении (84) стремится к нулю]. Высокочастотный кант в / -ветви (красное оттенение полосы) образуется при В <С В", а при В" образуется низко- [c.74]

Как отмечалось выше, помимо основной системы Л/П — Х 2 Крауфорд и Шурклифф [1217] наблюдали в спектре СЗ в области 2500—2710 А еще четыре полосы, оттененные в красную область и имеющие только Р- и -ветви. Крауфорд и Шурклифф предположительно отнесли эти полосы к системе 02 —В 2. Однако Кондратьев [239], а затем Портер [3302] показали, что нижним состоянием этой системы должно быть основное состояние молекулы СЗ. Впоследствии Лагерквист и др. [2537] высказали предположение, что рассматриваемые полосы в действительности не связаны с каким-либо новым электронным переходом, а являются группами линий, обусловленных переходами с уровня о = 1 основной системы Ч [c.638]

Поэтому в сторону коротких длин волн линии сгущены, и при некотором определённом значении vв образуется резкий край полосы (фиолетовый кант), соответствующий вершине параболы (436). Следующие линии полосы расположены уже в сторону длинных волн от края полосы, а затем в сторону длинных волн и от нулевой линии. Для отрицательной ветви той же полосы оба члена правой части (437) отрицательны, VI,,. < О при любом /. Все линии этой ветви расположены в сторону длинных волн от нулевой линии. Чем дальше от нулевой линии, тем больше расстояние между соседними линиями как положительной, так и отрицательной ветви, а также и нулевой ветви, для всех линий которой Vвl1 также меньше нуля. Все полосы оттенены , начиная от края по направлению к длинным волнам (оттенение с красной стороны), интенсивность их постепенно сходит в этом направлении на-нет. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология