Полосы вращательно-колебательны

Определение межатомного расстояния и частоты основной полосы поглощения H I по вращательно-колебательному спектру поглощения [c.61]

Волновое число (/) линии в ветви Р полосы электронно-колебательно-вращательного спектра двухатомной молекулы определяется формулой [c.101]

Распределение интенсивностей полос во вращательно-колебательном спектре поглощения так же как и во вращательном спектре поглощения является функцией распределения молекул по вращательным уровням невозбужденного колебательного состояния и описывается уравнением (1,15). [c.11]

Вращательные полосы Вращательно-колебательные полосы [c.154]

В результате расстояние между двумя соседними линиями каждой полосы вращательно-колебательного спектра не постоянно, как это должно было бы быть на основании (433), а увеличивается в сторону длинных волн от нулевой линии и уменьшается в сторону коротких волн. На рисунке 165 приведена кривая интенсивности линий инфракрасной вращательно-колебательной полосы поглощения молекулы НС1 со значением длины волны нулевой линии 3,5 у-. [c.377]

Вращательные полосы Вращательно-колебательные [c.128]

Ни одно физическое свойство не дает более точной информации о химическом строении углеводородов, чем спектр поглощения в инфракрасной области, особенно для простых алифатических соединений. Большинство полос поглощения возникает при резонансных вибрациях валентных связей и поэтому зависит от действительной инерции атомов и атомных групп в молекуле и сил между ними. В этой же области наблюдаются вращательные и вращательно-колебательные спектры, но они имеют меньшее значение [185]. Полосы, появляющиеся вследствие алифатических С—Н связей, особенно интересны, так как их частоты зависят от атомных весов атомов, с которыми связаны три другие валентности углерода [186—190]. [c.189]

В спектрах хемилюминесценции наряду с вращательно-колебательными полосами иногда наблюдаются полосы и линии, связанные с электронным возбуждением [44. 143, 581]. [c.143]

В спектре поглощения газообразного 1Н С1 при 298 К и нормальном давлении в 7 -ветви вращательно-колебательной полосы обнаружены 13 заметных максимумов, волновые числа и оптические плотности которых приведены в таблице [c.40]

Теперь можно разобраться в более сложной структуре поло- д сы, вращательно-колебательного спектра (например, для НС1 полосы поглощения при 3,5 мкм) характерно изменение как коле-- бательных, так и вращательных квантовых чисел. На рис. А.22 колебательные состояния обозначены как А и А. Здесь же отмечены разрешенные переходы между двумя вращательными состояниями. [c.66]

Рис. 7.26. Вращательно-колебательная полоса метана

Схема переходов молекул при появлении Я- и Р-ветвей показана на рис. 5. Разность волновых чисел двух соседних полос поглощения во вращательно-колебательном спектре равна [c.11]

Видно, что число молекул с ростом / проходит через максимум. Это полностью соответствует распределению интенсивности в ветвях Вращательно-колебательной полосы, которое наблюдается на опыте. [c.202]

Снять спектр поглощения метана, подобно съемке спектра полистирола. 7. Проанализировать полученный спектр, отнести полосы поглощения к деформационному симметричному и асимметричному колебаниям, помня, что должны наблюдаться Р- и / -ветви, которые могут быть не разрешены на отдельные полосы поглощения. 8. Определить деления шкалы длин волн для С-ветвей, соответствующих деформационным колебаниям молекулы метана. 9. Определить волновые числа основных полос поглощения деформационных колебаний, пользуясь дисперсионной кривой. 10. Построить дисперсионную кривую прибора ПСП-12 с призмой как это описано на стр. 47 п.п. 16—22. Начальное деление шкалы длин волн 12,80, скорость записи спектра 3. Зеркальную заслонку открыть, когда на шкале будет деление 13,00. Конечное деление шкалы 15,00. 11. Сопоставить спектр полистирола со спектром, изображенным на рис. 31,6, определить деления шкалы длин волн для каждого максимума и построить дисперсионную кривую. 12. Установить газовую кювету, заполненную метаном перед входной щелью прибора и снять спектр поглощения метана подобно съемке спектра полистирола. Если окажется поглощение, близкое к 100%, то определить деление шкалы длин волн, соответствующее участку спектра с максимальным поглощением, установить это деление на шкале. Частично разбавить метан в газовой кювете воздухом при помощи резиновой груши, наблюдая за движением стрелки записывающего приспособления. Она должна сместиться примерно на 20 делений. 13. Повторить съемку спектра метана при тех же условиях. 14. Определить волновое число полосы поглощения (С -ветви), соответствующей асимметричному колебанию метана, пользуясь дисперсионной кривой. 15. Определить среднее значение Дсо в Р-ветви вращательно-колебательного спектра метана, пользуясь дисперсионной кривой. 16. Рассчитать момент инерции молекулы метана "по уравнению (1,39). 17. Определить межатомное расстояние С—Н, исходя из того, что молекула метана имеет тетраэдрическую структуру и угол Н—С—Н составляет 109°28. 18. Сопоставить полученное значение волнового числа колебания и межатомное расстояние с табличными данными. [c.63]

Вращательно-колебательные полосы [c.264]

Волновые числа ш (в см- ) тонкой структуры вращательно-колебательных полос [c.264]

Спектр КРС отличается от спектра обычного рассеяния появлением по обе стороны от линии возбуждающего монохроматического света двух симметрично расположенных линий - спутников [35]. Вращательно-колебательная полоса поглощения свободной молекулы обычно состоит из двух ветвей, значительно реже - из трех, одна из которых обладает максимальной интенсивностью. Спектры КРС построены проще, чем инфракрасные спектры. В жидкостях и твердых телах основные полосы инфракрасного спектра и спектра КРС, будучи изображены в одинаковой шкале частот, очень похожи. Несмотря на значительно большую интенсивность спектров КРС в ультрафиолетовой области, их наблюдение и использование представляет дополнительные трудности из-за легко возбуждающейся флуоресценции вещества при коротковолновом излучении, а также отсутствия удобного источника монохроматического излучения. По мере приближения частоты возбуждающего излучения к частоте поглощения вещества явление КРС усложняется в пределе должно возникнуть электронное возбуждение, связанное с поглощением падающего излучения, а при соответствующих условиях - и флуоресценция. [c.207]

В спектре поглощения газообразного хлористого водорода при 298 К и 10 н1м (1 атм) в У -ветви вращательно-колебательной полосы поглощения получены тринадцать заметных максимумов. [c.27]

Электронные спектры сложнее вращательно-колебательных и состоят из широких полос поглощения, часто сливающихся друг с другом. При более высоком разрешении спектров, а также в случае сравнительно простых молекул в электронном спектре могут быть выделены три части (рис. 22) [c.52]

Ветвь Q, вообще говоря, накладывается на ветви R и Р, усложняет структуру полосы. Существенным отличием рассматриваемой электронной полосы от колебательно-вращательной полосы в инфракрасной области является то, что вращательные постоянные В в различных электронных состояниях могут значительно различаться. [c.204]

На схеме изображены все три вида молекулярных спектров вращательный, колебательный и электронный. Ввиду многообразия и близости друг к другу энергетических уровней молекул в их спектрах появляется масса линий, сливающихся в полосы и системы полос. Поэтому спектр молекул не линейчатый, как у атомов, а полосатый. [c.110]

Если происходит переход между колебательными уровнями данного электронного состояния (обычно основного состояния), то получаем колебательный спектр, а если при этом одновременно изменяется вращательный уровень, то получаем колебательно-вра-щательный спектр. Различные возможные вращательные переходы для данного колебательного перехода образуют полосу — точнее, колебательно-вращательную полосу. Волновые числа линий такой полосы, представляют собой сумму колебательного и вращательного вкладов. Часть, связанная с колебательным переходом, определяется соотношением [c.61]

Вычислите волновые числа 13 полос поглощения в 7 -ветви вращательно-колебательного спектра 1Н С1, с учетом изменения вращательной постоянной В , = 2990,95 см- , = 52,8185 см 1. Определите а в уравнении (У.19) по известной >-линии/=12 (см данные задачи 11). Сопоставьте полученные значения волновых чисел с экспериментальными, приведенными в задаче 11 или в справочнике [М.]. [c.40]

В качестве первого приближения принимается, что вращательный, колебательный и электронный виды возбуждения соответствуют инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областям спектра. Волновые числа, соответствующие кантам наиболее интенсивных полос в ультрафиолетовой области спектра, обычно получающегося при электрическом разряде в условиях очень низкого давления, часто моншо охватить уравнением [c.382]

В результате исследования вращательной структуры полос могут быть получены данные о симметрии молекулы. Например, простая тонкая структура вращательно-колебательных полос ацетилена свидетельствует о том, что молекула ацетилена является линейной. Кроме того, в простых молекулах по расстояниям между вращательными ли1шями могут быть определены мпмс ггы инерции, а отсюда может быть получено и межатомное расстояние, если в молекуле, например метана, имеется только одно такое расстояние. Когда в молекуле имеются два различных межатомных расстояния, как в ацетилене, для определения межатомных расстояний необходимо исследовать спектр поглощения двух изотопических форм (в данном случае С2Н2 и СаНО). Это позволяет найти два значения момента инерции, на основании которых могут быть вычислены необходимые расстояния. [c.307]

Распределение интенсивностей полос во вращательно-колебательном спектре поглощения так же как и во вращательном спектре иоглон1,ения является функцией рас-пределе1п1я молекул по колебател ыюг о состоя пня [c.11]

Снять спектр поглощения газа подобно съемке спектра поглощения полистирола. 5. Сделать анализ полученного спектра. Отнести каждую полосу поглощения к определенному переходу. 6. Определить значения шкалы длин волн для каждой полосы поглощения в Р-ветви вращательно-колебательного спектра. 7. Определить среднее значение из 10 значений Ло) (разность волновых чисел соседних полос поглощения). 8. Вычислить ио уравнению (111,39) вращательную постоянную В на основании среднего значения Ао). 9. Рассчитать момент инерции. Сопоставить полученную величину со справочной. 10. Рассчитать межатомное расстояние по уравнению (III, 4). П. Определить ио уравнению (III, 38) волновое число основной полосы поглощертя. Сопоставить полученное значение с собственной частотой колебания. [c.62]

Определите волновые числа полос поглощения во вращательно-колебательном спектре поглощения Р Вг, если <о = = 672,6. 10 м- и С0ед е= 4.50 10 м" . Значение вращательной постоянной В е— = 0,714. 10 м-1. О) в — 2(0еХе= 663,6 X X 10 м" . [c.40]

В спектре поглощения газообразного Н С1 при 298 К и нор-лальном давлении в / -ветви вращательно-колебательной полосы получены тринадцать заметных максимумов, волновые числа и оптические п/отности которых приведены в таблице [c.42]

Вычислите волновые числа тринадцати полос поглощения л / -вет1ш вращательно-колебательного спектра Н С1 с учетом изме [c.42]

На основании данных, приведенных в задаче 1, для молекулы А определите . 1) волновые числа трех первых линий поглощения в Р-вет1И вргщательно-колебательной полосы 2) волновые числа трех перзых линий в / -ветви вращательно-колебательной полосы. [c.43]

Полосы на спектрах, расположенные в диапазоне видимого и ультрафиолетового излучения, возникают в результате взаимодействия вращательных, колебательных и электронных переходов и имеют сложную структуру. На рис. А.23 и А.24 приведена упрощенная схема термов двухатомной молекулы. На рис. А.23 дана схема основного состояния с колебательными и вращательными уровнями энергии. Диссоциированная молекула, атомы которой могут принимать любое количество кинетической энергии, соответствует заштрихованным областям (рис. А.23 и А.24). Вращательные термы приведены в другом, значительно меньшем масштабе. На рис. А.24 показаны аналогичные термы электронных переходов возбужденной молекулы. Полоса электронных переходов состоит из ряда полос, соответствующих различным колебательным переходам, а те в свою очередь имеют тонкую структуру, связанную с вращением молекул. Энергию диссоциации молекулы можно определить, установив частоту, при которой полосатый спектр переходит в сплошной, однако при этом следует учитывать энергию возбуждения образовавшихся атомов. Положение колебательных уровней при электронных переходах в молекуле определяется принципом Франка — Кондона при электронных переходах расстоя- [c.66]

Через 2—3 мин промывки газом кюветы закрыть кран капельной воронки закрыть крап, соединяющий колбу Вюрца со склянкой для осушки газа и закрыть входной и выходной краны кюветы. 3. Отвернуть крышки, предохраняющие окна кюветы от порчи атмосферной влагой. Установить газовую кювету перед входной щелью прибора. 4. Снять спектр поглощения газа подобно съемке спектра поглощения полистирола. 5. Сделать анализ полученного спектра. Отнести каждую полосу поглощения к определенному переходу. 6. Определить значения шкалы длин волн для каждой полосы поглощения в Р-ветви вращательно-колебательного спектра. 7. Определить среднее значение из 10 значений Дм (разность волновых чисел соседних полос поглощения). 8. Вычислить по уравнению (111,39) вращательную постоянную В на основании среднего значения Асо. 9. Рассчитать момент инерции. Сопоставить полученную величину со справочной. 10. Р ассчитать межатомное расстояние по уравнению (III, 4). 11. Определить по уравнению (111, 38) волновое число основной полосы поглощения. Сопоставить полученное значение с собственной частотой колебания. [c.62]

Определение молекулярных констант по колебательно-враща-тельному спектру поглощения. Переходы А/=0 для двухатомных молекул запрещены правилом отбора (1.12). Поэтому в колебательно-вращательном спектре поглощения основная полоса колебательного спектра не наблюдается. Однако если взять полусумму волновых чисел симметричных линий в колебательно-вращательном спектре и Р-ветвей, то получим волновое число основной полосы поглощения колебательного спектра. Из уравнений (1.36) и (1.37) следует, что разность волновых чисел соседних линий в колебательно-вращательном спектре равна [c.14]

Пример 5. Определить волно Еые числа полос поглощения вс вращательно-колебательном спектре поглощения — Вг, используя значение вращательной постоянной, рассчитанной в примере I. Значения волнового числг <йо и коэффициента ангармонично сти взять из примера 2. [c.21]

Электронным переходам соответствуют линии, лежащие в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а излучению, вызванному колебательными и вращательными переходами, — линии инфракрасной области (рис. 31). Электронные переходы часто сопровождаются одновременным изменением колебательных уровней. В результате спектры испускания молекулы не представляют собой совокупности отдельных линий, отвечающих электронным переходам, а обнаруживают более сложную структуру и имеют вид полос. Практически удобно изучать электронные спектры поглощения, используя жидкости или растворяя исследуемое вещество в малополярном растворителе. При этом электронный спектр не осложняется вращательно-колебательными переходами и лучше поддается интерпретации. Если свет с интенсивностью I проходит в веществе путь дЛиной х, причем концентрация поглощенного вещества равна С, то доля поглощенного света dill равна [c.63]

Поэтому при поглощении молекулой ультрафиолетового излучения высокой энергии наблюдаемый спектр поглощения состоит из широких полос, являющихся результатом наложения большого числа узких полос, соответствующих различным переходам между близко расположенными подуровнями. Сложная природа электронных спек-ров многоатомных молекул делает очень трудным их полный анализ даже при использованип приборов высокого разрешения, т. е. высоко монохроматичных потоков излучений. Отсутствие вращательной и вращательно-колебательной структур можно наблюдать в спектрах жидких веществ и растворов, что связано с взаимодействием между соседними молекулами растворенного вещества и влиянием сольватации (большинство химических исследований относится именно к этим условиям). Полярные растворители обусловливают обычно значительно большие изменения в полосах поглощения, чем неполярные. Это объясняется тем, что оптические спектры возникают в результате поглощения или излучения света внешними электронами, наименее прочно связанными с ядром, которые требуют для возбуждения меньше энергии, чем внутренние электроны. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология