Шенберга перегруппировка

Отсутствие изомеров исключает радикальный механизм данной перегруппировки, а ее протекание в газовой фазе при столь высоких температурах делает невероятным межмолекулярное гетеролитическое замещение. Очевидно, реакция представляет собой внутримолекулярное нуклеофильное замещение с четырехцентровым переходным состоянием [894], подобное перегруппировке Шенберга и Ньюмена — Куорта (см, 10.3) [c.401]

Перегруппировки проводят при нагревании без растворителя или в высококипящем инертном растворителе при температуре 170—300 °С и выше в зависимости от строения арила. Перегруппировку 0-арилтиокарбаматов (6) предложено проводить также в газовой фазе пропусканием смеси тиокарбамата и разбавителя (толуол) через кварцевую трубку, нагретую приблизительно до 400 °С [25]. Выходы при перегруппировке Шенберга составляют 50—80%, при перегруппировке Ньюмена — Куарта — 70—95% от теоретического. [c.313]

В препаративном отношении перегруппировка Ньюмена-Куарта предпочтительней, поскольку использует для ацилирования более доступные Л .Л -диалкилдитиокарбамоилхлориды (10), а не тио-фосген, дает более высокие выходы и обеспечивает полное превращение фенола, тогда как при перегруппировке Шенберга по стехиометрии реакции половина исходного фенола возвращается неизмененной. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология