Хемилюминесценция в газовой фазе

Абсолютный квантовый выход процесса люминесценции может быть, конечно, определен сравнением интенсивностей испускаемого света образца и стандарта, чей абсолютный квантовый выход уже точно известен. Хотя этот метод ставит вопрос о том, как был исходно определен квантовый выход для вещества-стандарта, он на практике является наиболее быстрым и удобным. Было предложено несколько стандартов. Полезным веществом является натриевая соль 1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Ее разбавленные и обескислороженные растворы в глицерине дают квантовый выход (определенный одним из абсолютных методов), близкий к единице. Аналогичная методика находит распространение в измерениях абсолютных интенсивностей хемилюминесценции в газовой фазе. Спектральное распределение и абсолютная эффективность испускания хемилюминесценции послесвечения воздуха [реакция (4.35) J [c.193]

Тримолекулярные реакции рекомбинации двух- и трехатомных частиц в газовой фазе играют важную роль в некоторых цепных реакциях, обрывая цепи в объеме, и в ряде других процессов (атмосферные явления, хемилюминесценция и др.). Информация об этих реакциях в основном стала накапливаться в последние годы [207 — 210]. Наиболее полно изучена реакция Н Ч- Оа + М— > НОа + М, играющая большую роль в кинетике сложных химических процессов. [c.124]

В настоящее время известно большое число реакций, сопровождающихся хемилюминесценцией. В газовой фазе это, в основном, холодные пламена с участием атомов О, Н, N. радикалов ОН, N0 и других реакционноспособных частиц. Свечение в таких системах [c.120]

Дальнейшее поведение возбужденной частицы не зависит от механизма ее образования. Возможно физическое или химическое тушение свечения, перенос энергии на другие частицы или внутримолекулярная безызлучательная дезактивация. Если время жизни возбужденной частицы мало по сравнению со временем релаксации, возможна дезактивация с испусканием кванта (рис. 42), т. е. хемилюминесценция. В зависимости от механизма образования и природы возбуждаемой частицы хемилюминесценция может являться флуоресценцией или фосфоресценцией. Как видно из рис. 42, энергия кванта хемилюминесценции равна /IV а + С, где а — энергия активации Q — теплота, выделяющаяся в элементарном акте. Следовательно, хемилюминесценция должна наблюдаться в соответствующем интервале длин волн. В некоторых реакциях в газовой фазе наблюдается инфракрасная хемилюминесценция, соответствующая колебательному возбуждению молекул. В реакциях, протекающих в жидкой фазе, энергия колебательного возбуждения рассеивается очень быстро. Наблюдающаяся хемилюминесценция соответствует обычно излучению с пулевого колебательного уровня возбужденного электронного состояния и лежит в видимой и реже в ультрафиолетовой областях. [c.119]

Многие исследования хемилюминесценции в газовой фазе при рекомбинации атомов проводились в потоке газа с исполь- [c.113]

Н, N. радикалов ОН, N0 и других реакционноспособных частиц. Как уже отмечалось, в газовой фазе возможно изучение хемилюминесценции в инфракрасной области, соответствующей колебательному возбуждению. [c.84]

Из приведенного, далеко не полного перечня хемилюминесцентных реакций в жидкой и газовой фазах видно, что хемилюминесценцией сопровождаются реакции разных типов, в которых могут принимать участие соединения разных классов. В каждой из систем механизм возбуждения может иметь свои конкретные особенности. Общим для всех хемилюминесцентных систем должно быть наличие экзотермических элементарных актов, в которых выделяется количество энергии, достаточное для возбуждения свечения в спектральной области чувствительности применяемого приемника света. Энергия, выделяющаяся в элементарном акте, в первый момент времени после завершения реакции сосредоточена на молекулах продуктов реакции и на других частицах, кото- [c.9]

Число реакций, в которых образуются хорошо люминесцирую-щие продукты, невелико. Для подавляюш,его большинства веществ — органических и неорганических — в растворах и газовой фазе величины ria малы. Поэтому в большинстве реакций малыми должны быть и суммарные квантовые выходы хемилюминесценции Т). [c.13]

Применение устройства с фотоумножителем для изучения окисления некоторых углеводородов в газовой фазе помогло не только проследить за кинетикой развития холодных пламен, но и обнаружить другие, гораздо более слабые свечения [313]. В частности, был обнаружен так называемый пик остановки на кинетической кривой интенсивности хемилюминесценции, о котором будет идти речь ниже [313]. Однако в этих работах регистрировались лишь сравнительно яркие свечения в условиях быстро идущей химической реакции, когда трудно исследовать кинетику процесса. Так, хемилюминесценция при окислении ацетальдегида исследовалась при температурах выше 220° С, вблизи области холодных пламен [314, 315], хотя ацетальдегид окисляется довольно быстро уже при 100° С. Кинетика хемилюминесценции не связывалась с кинетикой реакции. [c.245]

Схема установки, использовавшейся для изучения хемилюминесценции в газовой фазе, приведена на рис. 125. Особенностью установки является возможность наблюдения хемилюминесценции в ходе реакции. Для этого печь 5, в которой расположен реак- ционный сосуд 4, заключена в светонепроницаемую камеру 6. Печь имеет вид цилиндра, один из торцов которого, обращенный к фотоумножителю, закрыт двойным кварцевым окном. Корпус печи изготовлен из латуни, так как при нагревании выше 100° С другие материалы (сталь, дюраль) начинают люминесцировать, по-видимому, из-за окислительных процессов. [c.246]

Ситуацию отчасти прояснили уже самые первые работы, проведенные с использованием метода хемилюминесценции. Они позволили установить, как распределяется энергия между продуктами. Например, в результате реакции атомарного водорода с молекулярным хлором в газовой фазе образуется хлоро-водород и атомарный хлор. Продукты реакции излучают инфракрасный свет. [c.146]

Р. Ф. Васильев. Отмечались два пути создания возбужденных состояний — воздействие радиации и света. Возбужденные состояния могут также возникать за счет энергии, выделяющейся при химических реакциях, т. е. за счет хемилюминесценции. Этот способ возбуждения использовался в газовой фазе для получения возбужденных состояний таких устойчивых физически, но неустойчивых химически молекул, как, например, СЫ, СО, СН, Сг и т. д. В жидкой фазе этот способ не применялся, так как те немногие реакции в жидкой фазе, которые сопровождаются яркой хемилюминесценцией, очень сложны, запутаны и там до сих пор не идентифицированы носители свечения, т. е. не идентифицированы возбужденные состояния. [c.137]

Одним из методов исследования кинетики химических реакций может служить измерение хемилюминесценции, т. е. свечения, сопровождающего химические процессы. Хемилюминесценция возникает в экзотермических элементарных актах реакции. Поэтому ее характеристики закономерно связаны с характеристиками реакции, что с успехом использовали для исследования механизма и кинетики быстрых реакций, сопровождаемых ярким свечением. Такие реакции идут, например, в газовой фазе при высоких концентрациях атомов и свободных радикалов [781 (реакции атомов Н, N и О, реакции в пламенах). [c.56]

ИК-спектры поглощения и хемилюминесценции продуктов реакции оксалилхлорида с пероксидом водорода в газовой фазе и в матрицах из ксенона [c.172]

В настоящее время известно большое число реакций, сопровождающихся хемилюминесценцией. В газовой фазе это, в основном, холодные пламена с участием атомов О, [c.83]

Одним нз проявлений химической активации следует считать хемилюминесценцию — свечение, возникающее вследствие химической реакции. Хемилюминесценцией часто сопровождаются реакции, протекающие в газовой и жидкой фазах окисление некоторых углеводородов при повышенной температуре, окисление пероксидом водорода спиртов (этилового, изобутилового, амилового), аминов, альдегидов и др. [c.313]

Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций ранее довольно широко применялся в газовой фазе. В жидкой фазе он был использован для изучения яркосветящихся реакций окисления люминола и люцигени-на. Этот метод был развит в последнее десятилетие в Институте химической физики АН СССР для изучения реакций со слабой хемилюминесценцией — распада перекисей, гидроперекисей, азосоединений в растворах, инициированного гидроперекисями окисления углеводородов, ингибированного окисления органических соединений и др. [c.84]

В газовой фазе хемилюминесценция сопровождает реакции окисления различных органических веществ молекулярным кислородом. Наибольшее число хемилюминесцентных реакций описано в работах Перкина [49] и Преттра [50—55]. В их опытах свечение наблюдалось визуально при пропускании через нагретую трубку смеси окисляемого вещества с кислородом или воздухом в реакциях окисления насыщенных углеводородов (пропан, н. пен-тан, н.гексан, н.гептан, н.октан) ненасыщенных углеводородов (этилен, пентен, циклогексен) алициклических и ароматических углеводородов (циклогексан, бензол, толуол) спиртов (метиловый, этиловый, н.пропиловый, н.амиловый и изоамиловый, н.гепти ловый) эфиров (диэтиловый) альдегидов (уксусный, масляный) [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология