Карбокатионы неклассические перегруппировки

В центре приведенных схем изображены не переходные состояния, а гштермедиаты, представляющие собой классические (однако, делокализованные) катион, анион или радикал. В отличие от этого при нуклеофильнык перегруппировках образуются переходные состояния, представляющие собой неклассические карбокатионы. Вопрос о том, могут ли иеклассические катионы быть интермедиатами, ане переходными состояниями, будет рассмотрен в разделе 26.4.1.6. [c.2012]

Реакции вызывают рацемизацию атома углерода, являющегося реакционным центром действительно, промежуточный карбокатион плоский и может подвергаться атаке независимо с любой стороны его плоскости. Реакции иногда приводят к аномальному замещению, если карбокатион выступает в неклассической форме (разд. 7.2.1.4.2) или если он может претерпевать перегруппировку в процессе реакции. Так происходит, например, с неопентиль-ными производными. [c.234]

Склонность соединений ряда бициклогептана к перегруппировкам углеродного скелета (перегруппировки Вагнера — Мейервейна и др.) хорошо известна. Эти реакции отличаются большой стереоспецифичностью даже тогда, когда в качестве промежуточных стадий выступают, казалось бы, симметричные структуры, не способные к сохранению конфигурации. В связи с этим говорят о своеобразном эффекте памяти (см. обзор [33]). Механизмы перегруппировок и других реакций бициклогептана широко изучались, в свое время шла оживленная дискуссия об участии в таких реакциях неклассических карбокатионов типа (131). Однако обсуждение этих вопросов выходит за рамки данной книги. Упомянем лишь о работе, в которой на моделях холестерил- и [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология