Перегруппировки, сопровождающиеся расщеплением углеродного скелета

Анодное окисление вицинальных гликолей и простых диэфиров на угольном аноде в метаноле в присутствии тозилата тетраэтиламмония приводит к расщеплению связи С (OR)—С (OR), и с высокими выходами образуются ацетали и продукты их гидролиза [реакции (5-46) и (5-47)] [127]. Электроокисление декагидронафталиндиола-4а,8а сопровождается перегруппировкой углеродного скелета. В случае производных циклобутан-диола-1,3 происходит раскрытие цикла. [c.227]

Результаты, полученные А. П. Ореховым и его учеником И. Зивом [5], оказались совершенно иными под влиянием конц. серной кислоты на холоду происходило отщепление не третичного, а вторичного гидроксила, реакция сопровождалась миграцией одного из радикалов и конечными продуктами являлись кетоны (III и IV) с иным углеродным скелетом по сравнению с исходными гликолями. Таким образом, установившееся мнение о большей подвижности третичного гидроксила было опровергнуто и, более того, был обнаружен новый вид перегруппировки, впоследствии названной семипинаколинавой . Строение образовавшихся кетонов было убедительно доказано А. П. Ореховым с помощью их расщепления спиртовой щелочью и встречными синтезами. Впоследствии отщепление в этих и аналогичных -реакциях именно вторичного гидроксила было еще раз подтверждено А. Ореховым и М. Роже [7], а также и другими исследователями [8—10] с помощью реакции семипинаколинового дезамини--рования. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология