Корреляционный анализ, идея

Химиков-гетероциклистов давно привлекает идея рассматривать гетероатом как своеобразный заместитель. Основанием для такого подхода служит, в частности, известное сходство в поведении пиридина и нитробензола, пиррола и анилина и т. п. Эта идея нашла отражение и в корреляционном анализе. Можно принять, что при ионизации пиридинкарбоновых кислот (1) схема (1) константа р, как и в случае бензойных кислот, равна 1,00. При ее подстановке вместе с величинами констант диссоциации пиридинкарбоновых кислот К и бензойной кислоты Кн в уравнение Гаммета полученная величина о будет служить константой гетероатома как заместителя в бензольном кольце. Существенно то обстоятельство, что ввиду отсутствия стерических помех со стороны азагруппы, в принципе, можно оценить не только константы о и Ом, но также и константу Оо- [c.104]

Наиболее распространенный подход к анализу перициклических реакций связан с методом корреляционных диаграмм Вудворда— Хоффмана, Общая идея подхода происгекает из аналогий с корреляционными диаграммами для двухатомных молекул (см. разд. [c.496]

Наиболее распространенный подход к анализу перициклических реакций связан с методом корреляционных диаграмм Вудворда — Хоффмана. Общая идея подхода проистекает из аналогий с корреляционными диаграммами для двухатомных молекул (раздел 4.6) и квантовомеханическим правилом непересечения уровней одинаковой симметрии. Различия заключаются в том, что вместо предполагаемых реакций типа атом + атом- двухатомная молекула объе-диненный атом анализируются молекулярные реакции. [c.317]

Справочник химика 21