Гаммета уравнение

Константы Гаммета. Уравнение Гаммета содержит две новые величины — р и ст. Константа р характеризует саму реакцию, тип реакции и поэтому называется константой реакционной серии. [c.78]

Эти уравнения подобны линейным соотношениям, в которые входит свободная энергия (гл. 3, разд. Д), однако они касаются скоростей, а не равновесий. Правда, уравнение Гаммета [уравнение (3-66)] также очень часто применяется не только к константам равновесия, но и к константам скорости. [c.54]

Количественная мера эффективных электроотрицательностей различных заместителей может быть установлена при помощи принципа линейности свободных энергий (см. также Гаммета уравнение). Наибольшее практич. значение для этой цели имеют полярные константы а Тафта для алифатич. заместителей и постоянные о° для замещенных фенилов. В случае алифатических заместителей величина а для группы СНз приравнена нулю. Заместители, более электроотрицательные, чем СНз, характеризуются положительными значениями о, меиее электроотрицательные— отрицательными а. Следовательно, наиболее электроотрицательные заместители характеризуются наибольшими значениями а и наоборот. [c.132]

Вычисленные зависимости Гаммета (уравнение 9) для реакции [c.173]

Уравнение Гаммета плохо применимо к алифатическим соединениям отчасти потому, что в этом случае имеется некоторое стерическое взаимодействие между заместителем и реакционным центром. Соотношение, которое применяется для алифатического ряда, было предложено Тафтом [34] и на первый взгляд кажется идентичным уравнению Гаммета. Уравнение Тафта записывается так [c.256]

ГАММЕТА УРАВНЕНИЕ, см. Кислотно-основной катализ. [c.120]

ГАММЕТА УРАВНЕНИЕ, см. Корреляционные соотношения. [c.501]

ГАММА-ЛУЧИ - ГАММЕТА УРАВНЕНИЕ [c.402]

ГАММЕТА УРАВНЕНИЕ — уравнение, выражающее связь между константами равновесия или скорости реакции замещенных производных бензола и соответствующих незамещенных прои.чводных 15 К1Ко=р-а, где К—константа равновесия или скорости реакция производного бензола с заместите-,пем впара- или жетеа-положении ио отношению к реагирующей группе (о/)тоо-положение ввиду стерич. эффекта не охватывается Г. у.). К,) — константа равновесия или скорости той же реакции при отсутствии заместителя, р—постоянная реакции, зависящая только от типа реакции и участвующего в ней производного бензола, о — постоянная заместителя, определяемая только его видом (функциональной группой) и положением в бензольном кольце. [c.402]

Галотан 942 Гамильтониан 515 Гамма-излучение, источники 335 Гамма-лучи, облучение, доза 90 — защита от облучения 91 Гаммета уравнение 263 [c.527]

Корреляционные уравнения. Одним из важных теоретич. достижений современной органич. химии является установление возможности коррелировать константы скорости (или равновесия) реакции одной реакционной серии. Реакционной серией наз. систему родственных реакций, отличающихся изменением к.-н. одиого параметра, напр, введением заместителя в реагирующее соединение, изменением растворителя, давления и т. д. Связь между константами в рамках одной серии устанавливается корреляционным ур-иием это дает возможность вычислить константу для к.-л. изменения в системе без экспериментального ее определения. Все корреляционные ур-ния являются частным случаем общего принципа линейной зависимости между изменениями свободных энергий. В зависимости от изменяющегося параметра реакции получаются различные типы ур-ний. Так, корреляция электронных эффектов мета- и пара-заместителей представляет собой Гаммета уравнение", для орто-замещенных ароматич. соединений и замещенных алифатич. соединений — Тафта уравнение. Известны корреляционные ур-ния для онисания скорости реакции в связи с влиянием растворителя и т. д. [c.281]

Частные случаи уравнения (V. 159) получить нетрудно, и они обсуждаться не будут. Изложенные здесь рассуждения могут принести пользу при изучении механизмов реакций, подчиняющихся эмпирическому уравнению Гаммета, уравнению (V.159) и, наконец,[линейному соотношению свободных энтальпий (V.150). [c.167]

Цвет амино-Т. к. зависит от числа положения и характера аминогруни, а также других заместителей. Для описания влияния заместителей на ноложепие максимума поглощения в ряду красителей группы малахитового зеленого оказалось пригодным Гаммета уравнение. [c.127]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.48 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.203 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.130 , c.353 ]

Химическая связь (0) -- [ c.339 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.300 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.384 , c.385 ]

Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.155 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.171 , c.172 , c.180 , c.395 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.23 , c.82 , c.90 , c.104 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.77 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.552 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.432 , c.434 ]

Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций (1968) -- [ c.163 , c.170 , c.173 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.443 ]

Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.147 , c.148 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.115 , c.271 , c.281 , c.418 , c.502 , c.536 , c.546 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.404 , c.416 ]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.172 , c.174 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.599 ]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.172 , c.174 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.20 , c.21 , c.23 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.324 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.355 , c.363 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.214 ]

Комплексообразующие иониты (1980) -- [ c.167 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.85 , c.86 , c.88 , c.89 , c.458 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.97 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.80 , c.82 , c.252 , c.463 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.20 , c.21 , c.23 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.257 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.374 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.48 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.427 , c.505 , c.519 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.22 , c.23 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.60 ]

Кинетика реакций в жидкой фазе (1973) -- [ c.286 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.263 ]

Методы элементоорганической химии Ртуть (1965) -- [ c.63 , c.65 , c.67 , c.76 , c.239 , c.269 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.272 , c.279 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.183 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.420 ]

Структура и механизм действия ферментов (1980) -- [ c.82 , c.83 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.155 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология