Перегруппировка карбеновых аддуктов

Кроме того, следует упомянуть еще одну последовательность реакций — присоединение и перегруппировка, — которая реализуется при генерировании дихлоркарбена в услобиях межфазного катализа в присутствии спироциклопропилиндена. Первоначальный аддукт с карбеном нестабилен в условиях реакции, поэтому он подвергается расширению кольца и дегидрохлорированию, образуя смесь 1-(2-хлорэтил)-3-хлорнафталина и 1-ви-нил-З-хлорнафталина [23]. Реакция представлена уравнением (2.24). [c.50]

Исследовано также присоединение диметилвинилиденкарбена к трем типам неолефиновых субстратов. Дим етилвинилиден-карбен реагирует с азобензолом, давая 1-фенил-2-изобутенил-бензимидазол (10%) [уравнение (4.14)]. Этот продукт мог образоваться путем перегруппировки первоначального аддукта карбена по азо-связи [29]. [c.94]

Очевидно, что присоединение бирадикального кислородного атома происходит преимущественно по менее замещенному этиленовому углеродному атому. Промежуточный аддукт (триплетное состояние) стабилизируется либо замыканием кольца с образованием эпоксида, либо радикальной перегруппировкой, при которой водородный атом или метильная группа мигрируют к соседнему углеродному атому. Анализ продуктов, содержащих меньшее число углеродных атомов, указывает, что происходит фрагментация в радикальном процессе. Так же как и в случае триплетных карбенов, присоединение атомарного кислорода нестереоспецифично, цис-2-бутеи образует смесь цис- и тр аис-изомеров окиси 2-бутена. [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология