Эпоксиды образование

Альдегиды и кетоны превращаются в эпоксиды также при действии диазоалканов [599], чаще всего диазометана, но важной побочной реакцией в этом случае является образование альдегида или кетона, содержащего на один атом углерода больше, чем исходное соединение (т. 4, реакция 18-10). В эту реакцию можно ввести разнообразные альдегиды, кетоны и хиноны. Образование обоих продуктов можно объяснить с помощью следующего механизма [c.423]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Взаимодействие форполимера с низкомолекулярными дио-лами, триолами или аминами ведет к образованию вулканизационной сетки. Структурирование можно осуществлять одностадийно, без предварительного получения форполимера. Каучуки с концевыми карбоксильными группами структурируются эпоксидами, азиридинами (или комбинацией этих соединений) по схеме [c.443]

Образование эпоксидов из альдегидов и кетонов. [c.421]

В этом же разделе рассмотрены реакции нуклеофильных реагентов с эпоксидами, хотя их следовало бы отнести к реакциям нуклеофильного присоединения. Однако и в этих реакциях происходит гетеролитический разрыв связи С—О и образование связи С—Ыи, и с этой точки зрения рассмотрение их в данном разделе оправданно. [c.138]

Стадия циклизации должна быть медленной в сравнении со стадией обратимого первоначального присоединения, и (что доказано) образование эпоксида в условиях межфазного катализа осуществляется из ионных пар в органической фазе, где нор- [c.234]

Реакции с диизоцианатами. Диизоцианаты реагируют с поли-эпоксидами только путем присоединения к гидроксильным группам, находящимся в цепи полимера, с образованием уретановых групп в поперечных мостиках между макромолекулами [c.416]

Оксид серебра е образованием эпоксидов. [c.332]

Наряду с присоединением кислорода к молекулярным цепям полимеров и их распадом с образованием функциональных кислородсодержащих групп (пероксидные, гидропероксидные, эпоксид- [c.257]

Еще одна возможность — образование стабильного интермедиата или такого интермедиата, который может стабилизироваться тем или иным путем. Тогда атака V не происходит вообще, а продукт имеет циклическую структуру. Это простые внутримолекулярные реакции 5к2. Ниже приведены два примера таких реакций — это образование эпоксидов и лактонов [c.31]

Альдегиды и кетоны можно превратить в их гомологи [169] действием диазометана [170]. Побочной реакцией является образование эпоксида (т. 3, реакция 16-63). Хотя реакция на первый взгляд подобна внедрению карбена по связи С—И (т. 2, реакция 12-18), их механизмы различны. Эта реакция представляет собой истинную перегруппировку без участия сво- [c.148]

Стереоспецифичность реакций образования эпоксидов и раскрытия их колец неоднократно служила для корреляции [c.551]

Трехчленный серусодержащий цикл встречается в соединениях, называемых эписульфидами. При образовании и раскрытии кольца этих соединений наблюдаются те же закономерности, что и в ряду эпоксидов. Интересные особенности обнаружены при изучении ИК- и ЯМР-спектров диастереомерных эписульфидов [38]. [c.553]

Бутадиен может присоединять также 1 пли 2 моля хлорноватистой кислоты с образованием хлоргидрина, который может быть переведен в эпоксид бутадиенионооксид и бутадиендиоксид). [c.256]

Среди окислительных трансформаций олефинов особое значение имеет превращение в эпоксиды. Для этой цели в промышленности используют каталитическое окисление кислородом, а в лаборатории — надкислотами, среди которых особенно эффективна л1-хлорпадбензойная кислота. Другие окислители, например КМпО, или OSO4, окисляют олефины с образованием вицинальных гликолей. [c.115]

В работе [622] сообщалось, что катализатор Ас наводит небольшую асимметрическую индукцию в продуктах присоединения дихлоркарбена к олефинам в системе НССУконц. NaOH. Тщательное исследование аналогичной реакции с оптически активным катализатором Ad показало [384], что оптически активное вещество содержится только в неочищенном продукте это оптически активное вещество оказалось эпоксидом В, образовавшемся из катализатора. По-видимому, механизм реакции также не благоприятствует образованию оптически активных аддуктов дихлоркарбена. Неоднократно было показано, чта интермедиатом в таких реакциях является свободный карбен. [c.105]

Реакции образования циклопропанов, представленные на схеме 3.148, описаны в патентной литературе [513, 1764] (условия концентрированные растворы гидроксидов щелочных металлов, R4NX). При нагревании хлоргидринов с 20%-ным водным гидроксидом натрия в присутствии гидроксида тетрабутиламмония образуются эпоксиды [1117] (см. также разд. 3.13.3). [c.273]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Ненасыщенные углеводороды могут окисляться одновременно и по метильной кольцевой группе, и по двойной связи молекулы. Еще в 60-е годы бьшо показано, что эфирообразующие бактерии Mi ro o us erifi ans окисляли метильную группу алкенов-1, не затрагивая двойную связь молекулы [149]. Впоследствии детальные исследования выявили и другой путь окисления алкенов, ведущий к образованию эпоксидов, диолов, ненасыщенных кислот. [c.108]

В качестве второго примера в тех же координатах иа рис. 75 приведены аналогичные данные для реакции окисления циклогексена грет-бутнлгидроперекнсью, катализируемой комплексом пятивалент-1ЮГ0 ванадия с ацетнлацетоном и приводящей к образованию эпоксида циклогексана [c.266]

Эпоксисоединения — оксиран и его гомологи — также можно отнести к классу простых эфиров, однако их реакционная способность значительно выше. Это, по-видимому, объясняется тем, что в эпоксидах, как и в трехчленных циклических углеводородах, имеется значительное угловое напряжение валентные углы деформированы по сравнению с тетраэдрическим. В отличие от простых эфиров сс-эпоксиды способны реагировать не только с иодоводородной кислотой, но и с разбавленными хлороводородной и бромоводородной кислотами с образованием галогенгид-ринов. Эта реакция протекает по механизму, аналогичному взаимодействию галогеноводородов со спиртами. Кроме того, эпо- [c.157]

Несимметричные эпоксиды разветвленного строения, подобно третичным простым эфирам, реагируют по механизму 5, 1, т. е. в протонированном эпоксиде сначала раскрывается цикл с образованием карбокатиона (стадия, определяющая скорость всего процесса), а уже потом происходит в 1аимодействие со спиртом как с нуклеофилом [c.158]

Таким образом, на реакцию образования эпоксидов из циклических галогенциклогексанолов налагаются стереохимические ограничения. Интересно отметить, что со щелочью реагирует также и 7 ранс-4-хлорциклогексанол. Эта реакция является простейшим примером трансаннулярного взаимодействия, в котором участвуют группы, связанные с наибо.пес удаленными друг [c.486]

Эписульфиды, генерируемые различными путями in situ, реагируют аналогично, давая -аминотиолы [684], а из азириди-нов образуются 1,2-диамины [685]. Трифенилфосфин взаимодействует с эпоксидами сходным образом, приводя к интермедиату, который затем претерпевает элиминирование с образованием олефинов (см. реакцию Виттига, т. 3, реакция 16-47). [c.151]

Ранее уже отмечалось, что присоединение Вгз и НОВг часто происходит как анти-процесс, обусловленный образованием ионов бромония, и что свободнорадикальная реакция НВг также представляет собой онтн-присоединение. При введении в любую из этих реакций циклогексена происходит ие просто анти-присоединение, но, кроме того, первоначально образующийся продукт отличается и специфичностью конформации— в основном это диаксиальный конформер [99]. Это происходит потому, что диаксиальное раскрытие трехчленного цикла обеспечивает максимальное сохранение копланарности участвующих реакционных центров в переходном состоянии. И действительно, при расщеплении эпоксидов также образуются диаксиальные продукты (см., например, [100]). Однако получающийся первоначально диаксиальный продукт может затем превращаться в диэкваториальный конформер (см. т. 1, разд. 4.20), кроме тех случаев, когда другие заместители в кольце делают последний конформер менее устойчивым, чем первый. В реакциях свободнорадикального присоединения к циклогексенам, когда циклический интермедиат не образуется, первоначальная атака радикала тоже, как правило, происходит по аксиальному направлению [101], в результате чего вначале образуется диаксиальный продукт, если общая реакция идет как анти-присоединение. [c.157]

Чыс-Изомеры, в которых нельзя создать конформации с необходимым транс-диаксиальным расположением участвующих в реакции групп, вместо образования эпоксидов медленно превращаются в результате гиаридного сдвига в кетоны [c.550]

Эпоксидный цикл, как известно, легко раскрывается при действии нуклеофилов. Как и образование эпоксидов, эта реакция идет по механизму 8 2, причем по правилу Красус- [c.550]

Смотреть страницы где упоминается термин Эпоксиды образование: [c.423] [c.329] [c.173] [c.54] [c.62] [c.69] [c.77] [c.107] [c.149] [c.332] [c.267] [c.121] [c.170] [c.170] [c.181] [c.226] [c.421] [c.549] [c.117] [c.117] [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология