Кольца расширение

В качестве иллюстрации использования Этих данных для анализа технического процесса рассмотрим соотношение пяти- и шестичленных нафтенов в сырье и продуктах платформинга. Если в обрабатываемом бензине содержится около 8% пятичленных и 17% шестичленных нафтенов, то в платформате—приблизительно 6 и 1 % соответственно. Возникает вопрос, достаточно ли эффективен катализатор платформинга в отношении реакции расширения цикла. При температурах платформинга (750—800 К) равновесное соотношение пяти- и шестичленных нафтенов близко к 0,1, в то время как экспериментальное соотношение примерно в 10 раз выше. Таким образом, реакция расширения кольца при платформинге является медленной и, возможно, тормозится продуктами процесса. Вследствие этого не используется значительный резерв для увеличения производства ароматических углеводородов. [c.129]

Расширение делокализованной системы происходит особенно заметно у азокрасителей, молекулы которых имеют два ароматических кольца, связанных мостиковой группой —N=N—. Метиловый оранжевый, еще один кислотно-основной индикатор (см. рис. 5-6), представляет собой азокраситель со структурой [c.307]

Особенно большое техническое значение имеют изомеризационные превращения с сужением — расширением кольца. Из данных табл. 33 видно, что сужение цикла протекает с поглощением тепла и значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенное изменение константы равновесия с температурой. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие [c.195]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

При этом иногда побочно происходит реакция расширения шестичленного кольца. Расширение цикла может происходить [c.268]

Обеспечение одинаковой по всем участкам кольцевого зазора объемной скорости экструзии. Это условие легко выполняется на прямоточных головках (для рукава). Угловые головки, применяемые в производстве пленки, имеют существенный конструктивный недостаток — неодинаковую длину путей, проходимых частицами расплава от конца шнека до различных участков формующего зазора. Указанные различия в практике стараются сгладить поворотом потока в широком сечении канала и созданием существенного перепада давления в вертикальной части кольцевого канала. Но даже и в таких случаях избыточный поток расплава на участках зазора, примыкающих к цилиндру, приходится гасить искусственным сужением формующего зазора при его калибровании. Для торможения потока кроме общего регулирования величины зазора с помощью центрующих болтов применяют торможение различных участков потока формующими кольцами. Расширение или сужение зазора вытяжными и нажимными болтами осуществляют но результатам круговых измерений толщины пленки, вычерчиваемых на специальных круговых диаграммах. [c.423]

Во всех работах по Св-дегидроциклизации отмечалось, что на платинированном угле одновременно происходит расширение пятичленного кольца, правда в очень малой степени (на 1—2%). Однако при наличии геминальной группировки боковых цепей в пятичленном кольце расширение становится уже довольно заметным. В цитированных работах [414, 415] было показано, что эта реакция идет на особом виде активных центров, отличных от тех, на которых происходит дегидрогенизация циклогексанов и Св-дегидроциклизация. С этим связано интересное явление [415] малые добавки едкого кали к платинированному углю подавляют расширение цикла, но активируют катализатор по отношению к Св-дегидроциклизации. [c.24]

Общие соображения. Изомеризация циклопарафинов заключается не только в миграции алкильных групп, но также и в расширении и в сужении кольца. Взаимное превращение пяти- и шестичленного колец циклопарафинов является довольно общей реакцией. В таких реакциях не образовалось сколько-нибудь заметных количеств изомеров с более чем с пяти- и шестичленными кольцами. Превращение почти всегда идет в другом направлении, и поэтому ниже рассматриваются примеры превращения некоторых С4-, С,- и С 8-членных циклопарафинов в циклические изомеры с числом атомов в кольце С5 и (или) 65. [c.42]

Уравнения (54—56) показывают одно из нескольких возможных направлений расширения и сужения кольца, которым и можно объяснить превращение м-пропилциклопентана в 1,3-диметилциклогексан. [c.47]

Отсутствие у алкилциклопропанов склонности к изомеризации можно приписать олефиновому характеру циклопропанового кольца. По ионному цепному механизму [3] расширение кольца потребовало бы образования в качестве промежуточных соединений таких ионов, как I, с отрывом иона водорода [c.49]

В качестве дефлегматоров могут быть использованы трубки с расширением, заполненным стеклянными кольцами, шариками [c.131]

Ранее аналогичное сопоставление составов жидкой и газовой фаз проведено для изомеризации циклогексана и метилцик-лопентана. И в этом случае проведение жидкофазного процесса позволяет получить лишь на 4—5% больше циклогексана (по сравнению с газофазным). Аналогичным будет различие в составах этих фаз для сжатия — расширения кольца и в углеводородах с большей молекулярной массой. Для жидкофазной изомеризации получен ряд экспериментальных данных [35, 36], хорошо согласующихся с приведенными расчетными. [c.199]

Полипропилен имеет низкую адгезию к металлу. Крепление полипропилена, армированного стеклотканью, к стенкам аппаратов производится с помощью эпоксидного клея, а швы провариваются. Так как тепловое расширение пластмасс выше, чем стали, пластмассовая футеровка после нескольких температурных циклов вспучивается и разрывается. В пластмассовых воздуховодах (из винипласта, полипропилена) под действием агрессивной среды разрушаются места сварки стыков. При ремонте швы защищаются двумя слоями стеклоткани, укладываемой с промазкой эпоксидной смолой. Фторопласт для защиты рабочих поверхностей оборудования от налипания продуктов наносится методом напыления в электростатическом поле. Клейка стеклопластика осуществляется смолой ПН-1, смешанной с отходами сте-кхожгута. Например, приклейка к трубе кольца под накидной фланец осуществляется следующим образом. Труба ставится торцом на гладкую поверхность, покрытую целлофаном. Кольцо устанавливается на этой же поверхности соосно с трубой. В зазор между трубой и кольцом заливается смола. Через 1,5—2,0 ч борт готов и не требует механической обработки. Пластмассовые (чаще всего фторопластовые) манжеты изготавливаются в пресс-форме. Пластмассовые детали машин и аппаратов при сборке (монтаже) иногда ломаются. Для исключения поломок детали целесообразно нагревать в горячей воде с температурой 90 °С. После нагрева детали становятся эластичными и легко монтируются. [c.179]

Однако при изомеризации метилциклогексана определенную роль играют и ст-комплексы. Была предпринята попытка сопоставить роль СТ- и я-комплексов с помощью измерения скорости обмена атома углерода метильной группы метилциклогексана с атомами углерода кольца,стоящими в положениях 1, 2, 3 и 4, причем в параллельных опытах радиоактивным углеродом метились эти положения Если ограничить равновесия сжатия — расширения цикла только двумя стадиями, то при ст-механизме наиболее интенсивно должен обмениваться атом углерода в положении 3 [c.245]

Линейное мертвое пространство — это расстояние между седлом нагнетательного клапана и розеткой всасывающего клапана в прямоточных бескрейцкопфных компрессорах (верхним торцом поршня и клапанной доской в непрямоточных бескрейцкопфных компрессорах) при нахождении шатунно-поршневой группы в верхней мертвой точке. Следовательно, линейное мертвое пространство в компрессоре должно быть минимальным, но достаточным для размещения масла, увлекаемого поршневыми кольцами со стенок цилиндра, и компенсации теплового расширения деталей. [c.121]

Анализ продуктов сольволиза показывает (табл. 4.13), что все продукты расширения кольца, независимо от природы растворителя и уходящей группы, содержат углерод С в а-положении полученного расширенного полиметиленового цикла, что указывает на внутримолекулярную 1,2-миграцию фенильного радикала. [c.129]

В миоготоинажиых производствах, когда процесс ведется под давлением, близким к атмосферному, часто нри.меняют насадочные колонны большого диаметра с регулярно уложенной насадкой, имеющей в условиях полной смоченности более развитую активную поверхность и меньшее гидравлическое сопротивление, чем беспорядочно загруженные кольца [38, 86]. Свойственное регулярной насадке малое радиальное расширение потоков стекающей жидкости (см. рис. 14) обусловливает необходимость обеспечения, наряду с равномерностью начального распределения, повышенной степени смочен-пости главного орошаемого сечения (см. стр. 45, 54). Однако обычно устанавливаемые в таких колоннах неразбрызгивающие оросители (плиты, желоба) часто не обеспечивают, как было отмечено, выполнение этого условия даже при большом числе равномерно распреде- [c.66]

Проведенные исследования показали, что преимущественное расширение циклопентанового кольца происходит за счет метиленовой, а не метильной группы [c.19]

В работах Го и сотр. [245—247] исследовались механизмы гидрогенолиза и изомеризации циклоалканов и алканов на металлах и их сплавах. Изучены [245, 246] превращения 1,1,3-триметилцикло-пентана в присутствии пленок Р1, Рс1, Со, Ре, N1, КЬ и XV. Относительные скорости деметилирования с образованием гел -диметилцик-лопентана и метана зависят от металла и температуры. Р1 и Рс1 оказались наилучшими катализаторами дегидроизомеризации в арены, Р1 является наиболее селективным катализатором образования ксилолов Рс и КЬ (как и Ре) дают смесь продуктов с преобладанием толуола, для N1 характерно образование низших (Сг—Се) алканов, для Со — образование метана. Полагают, что образование ксилолов происходит путем расширения пятичленного кольца при четвертичном углеродном атоме с образованием а,а,у-триадсорбирован-ных соединений и адсорбированного трехчленного цикла в качестве промежуточных продуктов. [c.168]

Результаты, полученные при изучении превращений циклопарафинов в присутствии серной кислоты, полностью согласуются с теми основными положениями, которые обсуждались в разделе о реакциях парафинов на этом катализаторе. Изомеризуются и подвергаются водородному обмену только циклопарафины, в молекуле которых имеется третичный атом углерода кроме того, при этом образуются только продукты, имеющие третичный атом углерода. Наблюдаются следующие реакции цис-транс-изомеризация, миграция метильных групп, присоединенных к циклопарафиновому кольцу, и в случае этилциклопептана — расширение кольца. [c.50]

Для нафтеновых углеводородов возможны следующие реакции изомеризации 1) перемещение (по кольцу) алкильной группы 2) изменение числа алкильных групп, связанных с циклом (при сохранении структуры цикла) 3) сужение — расширение цикла 4) цис-транс-изомеризация. Понятно, что реакции 1) и 2) возможны и для парафинов, в то время как реакции 3) и 4) специфичны для нафтенов. Наибольший технический интерес представляют превращения циклопентановых и циклогексановых [c.192]

В отличие от метилциклопентана этилциклопентан может образовывать ион втеор-циклопентилалкил как промежуточное соединение, предшествующее расширению кольца. [c.50]

Термическое расширение футеровки. Термическое расширение футеровочных материалов является свойством, которое различно для каждого материала и зависит от температуры. На рис. 8 приведены кривые термического расширения различных футеровочных материалов. Значительное число повреждений и разг рушений футеровок связано с термическим расширением ее составляющих частей. Повреждения эти проявляются преимущественно в виде выпучин стен, трещин футеровки, изгиба и разрыва частей каркаса, сдвига опор частей каркаса и т. д. Термическое расширение футеровки имеет существенное значение для прочности всей конструкции печи. Например, футеровка вращающейся цементной печн выполняется в виде замкнутого цилиндрического кольца и располагается внутри металлического корпуса. В результате термического расширения огнеупоров она испытывает значительные напряжения, которые могут привести (при недостаточной ширине температурных 100 [c.100]

В случае 3-(аминометил-1 С)-1,2-бензоциклобутена, хотя конформационный фактор и благоприятствует промежуточному образованию бициклоалканфенониевого иона, увеличение углового напряжения будет способствовать перегруппировке при участии эндоциклической метиленовой группы. Однако, как показывают полученные результаты, расширение четырехчленного цикла также сопровождается 100%-й перегруппировкой изотопного углерода в а-положение расширенного кольца. [c.129]

Допустимое отклонение замыкающего звена размерных цепей , и В,- равно 4,0 мм, при этом необходимо учесть, что в эксплуатационных условиях часть зазора между торцом шпонки и резиновым кольцом будет выбираться за счет разности температур блок-картера и коленчатого вала. Наибольшую разность температур блок-картера и коленчатого вала примем 40° С. Коэффициенты линейного расширения материала блок-картера и коленчатого вала примем одинаковыми и положим а=1Ь10 . Расстояние между базовым торцом и серединой шпонки равно 1 = 720 мм. [c.186]

При демонтаже подшипников качения для расширения их внутреннего кольца в специальную камеру, куда помещают подшипник с валом [511, подают теплоноситель, например, пар. При этом одновременно с подшипником нафевается и, соответственно, расширяется шейка вала, что затрудняет съем внутреннего кольца подшипника. Чтобы обеспечить выход микронеровностей посадочной поверхности кольца подшипника из зацепления с микронеровностями посадочной поверхности шейки вала, весь узел подшипника нафевают до такой температуры, при которой внутреннее кольцо расширяется быстрее, чем шейка вала. Поскольку эта температура должна быть довольно высокой (из-за возможного изменения структуры металла на практике нафевают лишь до 110 - 120 °С), то для съема подшипника используют усилия различного типа. Это приводит к срезанию верхних участков микронеровностей посадочных поверхностей кольца подшипника и шейки вала. В результате при монтаже нового подщипника необходимо наращивать различными спо- [c.246]

Следовало ожидать, что при использовании в качестве алкилирующего агента спиртов, содержащих полиметиленовые циклы, сопряженные с ароматическим ядром, характер расширения углеводородного кольца может измениться за счет образования промежуточного мостикового фенониевого иона и высокой скорости миграции фенильной группы. [c.126]

Таким образом, полученные данные позволяют установить, что расширение полиметиленового кольца 3-(оксиметил-Оа)-1,2-бензоцикленов в условиях реакции алкилирования бензола в присутствии серной кислоты протекает за счет 1,2-миграции фенильной группы, в результате чего дейтерий, фиксированный в экзоциклической метиленовой группе, попадает в положение 3 расширенного цикла. Различный состав продуктов реакции для спиртов I и III, по-видимому, объясняется разной структурой промежуточного катиона. В случае спирта I в роли катиона выступает бициклоалканфенониевый ион. Длина полиметиленовой [c.128]

Ранее было показано (см. гл. 4), что в условиях реакций сольволиза, дезаминирования и алкилирования 1,2-бензоцикле-нил-З-карбинилпроизводные независимо от размера кольца, растворителя и уходящей группы претерпевают расширение полиметиленового цикла за счет 1,2-миграции фенильной группы. Это подтверждается переходом радиоактивной метки С и дейтерия практически полностью в а-положение расширенного кольца [c.167]

Для выяснения направления расширения пятичленного кольца изучено распределение изотопной метки С в метилтетрали-нах, образующихся при изомеризации 1- п 2-этнл-[а- С] инда-нов в присутствии хлорида алюминия. Доля перехода изотопной метки из метилтетралина во фталевую кислоту, полученную его окислением, соответствует степени миграции экзоцикличе-ского атома углерода в а-положение расширенного цикла. [c.168]

Радиометрический анализ позволил установить, что при расширении цикла 1-этилиндана в а-положение кольца переходит 53% исходной метки, тогда как в случае углеводорода 2-этил-индана всего 14%. [c.168]

Радиометрический анализ высококипящих продуктов, полученных при перегонке катализатов, показал, что если при изомеризации 2-этилиндана удельная радиоактивность смолистых остатков соответствует удельной радиоактивности исходного углеводорода, то в случае 1-этилиндана она уменьшается на 35%. Очевидно, что при расширении кольца 2-этилиндана образуется, главным образом, 2-метилтетралин с положительным зарядом при третьем углеродном атоме. Существование такого катиона сопровождается интенсивной димеризацией, что объясняет сохранение радиоактивности. Для 1-этилиндана положительный заряд промежуточного тетралил-катиона экранирован метильной группой. Это способствует протеканию реакции алкилирования бензола, следствием которой является уменьшение радиоактивности на 7з за счет разбавления бензолом. [c.169]

При расширении цикла 1-бензил [а- С] индана экзоцикличе-ский атом углерода переходит в а-положение расширенного цикла. В аналогичных условиях 2-бензилиндан расширения пентаметиленового кольца не претерпевает. Контрольные опыты с радиоактивным бензолом указали на отсутствие межмолекулярного обмена с ароматическими кольцами. [c.170]

При осуществлении этой последней реакции на бифункциональном катализаторе риформинга, образующиеся при расширении цийла шестичленные нафтены подвергаются быстрому дегидрированию в ароматические углеводороды. Возможность достижения е>1со-кого выхода ароматических углеводородов зависит от селективности изомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные. Протекающие параллельно реакции раскрытия пятичленного кольца ухудшают селективность реакции изомеризации и ведут к образованию парафинов [c.18]

В нижней части реакционной зоны находится сепарациониое устройство, служащее для отделения паров продуктов реакции от катализатора. Это устройство представляет собой тарелку с переточными для катализатора и сборными для паров трубами. Тарелка сепарационного устройства свободно лежит на опорном кольце, что дает возможность свободного расширения при нагревании. По периферии тарелка имеет уплотнение из асбестового шнура, исключающее попадание катализатора в пространство под тарелкой, минуя переточные трубы. [c.379]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.0 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.108 , c.120 , c.121 , c.180 , c.182 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.220 , c.244 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология