Замыкание эпоксидного кольц

Рис, 8-37, Стереохимия замыкания эпоксидного кольца. [c.224]

ТГФ В одну стадию происходит замыкание эпоксидного кольца и дегидробромирование до 1,2-окисн нафталина (5). Общин выход последней, считая на исходный тетралин (I), составляет б5%- Ранее соединение (5) синтезировали из тетралина (I) иным путем с общим выходом 14% [4]. [c.327]

Однако из этой схемы неясны причины, обусловливающие замыкание эпоксидного кольца или перегруппировку биполярног иона. [c.60]

По-видимому, реакция проходит через стадию образования карбоний-иона при атаке протоном атома кислорода в эпоксидном кольце [уравнение (12-31)] [77]. Ток электронов (одновременный или поэтапный) приводит к замыканию всех четырех колец, а карбоний-ион остается у места присоединения боковой цепи к кольцу О [уравнение (12-31), этап а]. Перестройка структуры, ведущая к образованию лано-стерина [уравнение (12-31), этап б], является примечательной реакцией, которая сопряжена с перемещением одного гидрид-иона и двух метильных групп, как показано стрелками в уравнении (12-31). Кроме того, при этом имеет место уход водорода в форме протона из положения С-9 Ланостерин используется в организме животных в качестве предшественника других стеринов. В растениях же, где холестерин отсутствует или содержится в очень небольшом количестве, основным предшественником при биосинтезе стеринов служит циклоартенол. Как показано в уравнении (12-31), этап в, для образования циклоартенола необходимо смещение протона (в виде гидрид-иона) и вытеснение им метильной группы у С-8. Отщепление протона от прилегающей метильной группы позволяет замкнуться циклопропановому кольцу. [c.580]

Этот метод образования у-пиронового кольца, к сожалению, малопригоден для соединений, которые содержат группы, чувствительные к кислотам. В то же время, кидамициновые антибиотики имеют в положении 2 антрапиранового ядра непредельные или эпоксидные заместители и поэтому применение сильнокислых сред в процессе их получения едва ли возможно. В иных же условиях исходные ацетиленовые кетоны, имеющие тройную связь в а,(3-положении заместителя, более склонны циклизоваться с замыканием 5-членного, нежели 6-членного гетероцикла. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология