Замещение гемолитическое в бензольном кольце

Склонность диазосоединений к гомолитическому распаду хорошо извести 0—55 на примерах распада простых солей арилдиазониев, диазоацетатов (нитрозоацетилариламинов) и диазогидратов. Так, арил-радикал, образующийся при разложении диазогидратов или диазоацетатов в среде любого ароматического растворителя, вступает в бензольное кольцо всегда, т. е. независимо от ориентирующего влияния имеющихся в кольце заместителей, в 0-, /г-положение к ориентантам как первого, так и второго рода. В этих реакциях радикальная природа арила, генерирующегося при разложении диазосоединений, проявляется в том, что он атакует те места в молекуле замещенного бензола, в которых в результате гемолитического сопряжения появляются непарные электроны. [c.82]

Среди реакций этого типа значительная роль принадлежит превращениям, связанным с гемолитическим замещением бензольного кольца, радикалами, особенно арильными, возникающими при распаде активаторов полирекомбинации [166, 176, 178, 179]. Такие превращения были, например, выявлены Сосиным, Коршаком и Вальковским [166], изучившими полирекомбинацию дифенилметана в присутствии различных ароматичных перекисей перекиси бензоила, ацетилпербензоата, гге/ (гт-бутилпербензоата. Для этих перекисей доминирующими, по сравнению с реакциями отрыва подвижных атомов водорода, являются процессы гомолитического замещения в ядре [c.81]

Справочник химика 21