Полистиролы с заместителями в кольце

Полимерные углеводороды, состоящие из ароматических звеньев, особенно устойчивы к радиационным воздействиям. Очевидно, бензольные кольца способны поглощать значительную часть излучения без разрыва связей. Если бензольное кольцо входит в состав полимера в виде бокового заместителя, то его защитное действие несколько ослабевает происходит частичное отщепление атомов водорода от основной цепи и соединение последних друг с другом. Этот процесс протекает очень медленно и стойкость к радиации, например, полистирола в 80—100 раз больше стойкости других поли- [c.105]

Е. Полистирол и производные полистирола с заместителем в кольце [c.407]

Помимо динамических механических исследований изотактического [312, 327, 374] и атактического полистиролов [329, 347, 354, 374], также были изучены смеси изотактических и атактических полимеров [374], смеси полистирола и сополимера стирола и бутадиена [358] и тройной сополимер стирола с акрилонитрилом и бутадиеном [373], ряд производных полистиролов с заместителем в кольце [312, 327], сополимер стирола и акрилонитрила (76 24) [312] и привитой сополимер полистирола и винилацетата [379]. [c.407]

Избирательность обмена уменьшается по мере увеличения размера и количеств заместителя в алифатических продольных цепях полимерных сеток. В соответствии с этим наибольшей избирательностью обладает ионит, полимерный каркас которого не имеет заместителей, наименьшей — ионит на основе полистирола, где заместителем является фенильное кольцо с сульфогруппой преимущественно в пара-положении. Сульфо-СКС, содержащий звенья стирола и бутадиена, занимает промежуточное положение. [c.175]

Полимерные ароматические углеводороды особенно устойчивы к радиационным воздействиям, так как бензольные кольца способны поглощать значительную часть энергии излучения. Если бензольные кольца не входят в состав основной цепи макромолекулы, а являются замещающими группами, то их защитное действие проявляется слабее, и радиолиз вызывает отрыв атомов водорода, особенно а-водорода, от алифатических групп. Деструкция полимеров с ароматическими заместителями протекает очень медленно. Например, стойкость полистирола к радиационному воздействию в 80—100 раз выше стойкости полиэтилена. Каждое бен-, зольное кольцо защищает от деструкции от 4 до б соседних звеньев, не содержащих ароматических групп. [c.221]

Бови и др. [3] сняли на частоте 40 МГц спектры поли-о-хлор-стирола, поли-л -хлорстирола и поли-/г-хлорстирола, полученных свободнорадикальной полимеризацией. Ароматические протоны первого полимера дают один сигнал, а ароматические протоны двух других — два сигнала. Спектры, однако, были так плохо разрешены, что нельзя было получить никаких количественных данных о структуре полимеров. Более информативны спектры изотактического и атактического поли-тг-хлорстирола, снятые на частоте 100 МГц 1[15] эти спектры очень похожи на соответствующие спектры полистирола. В работе Бреди и Салови [16] приведен спектр иодированного изотактического полистирола. Сигнал кольцевых протонов представляет собой в основном симметричный квадруплет типа АА ВВ и, следовательно, заместитель (иод) находится почти исключительно в гаара-положении фенильного кольца. [c.139]

Самым малым ароматическим заместителем является бензол. Полистирол (К = СбНз) [131] кристаллизуется еще в спирали Зь Если в бензольном кольце имеются заместители, то тип спирали обычно меняется, однако представляется весьма трудным предсказать, основываясь только на внутримолекулярных взаимодействиях, какой тип спирали будет для данного привеска. Например, естественно, что иоли-о-метилстирол [132, 133] кристаллизуется в спираль 4ь поскольку в нем группа СНз близка к основной цепи (правда, необходимо еще показать, что наиболее благоприятное положение этой группы по отношению к цепи будет не самым благоприятным для взаимодействия бензольных колец соседних мономерных единиц). Понятно также, что поли-о-метил-п-фторстирол [129, 133], поли-2,5-диметилстирол [23] имеют спираль 4ь а поли-,и-метилстирол [134—137] или поли-и-триметилсилилстирол [135, 136] — промежуточную Из (/(=3,67) или 29з (/(=3,62) для первого полимера и 29д (К = 3,22) —для второго. Однако есть и исключения. Против ожидания, поли-Л1-фторстирол [129, 133] имеет спираль 4ь а поли-о-фторстирол [129, 133, 23] — спираль З1 Полимеры с большими ароматическими привесками такие, как поливинилнафталин [138], имеют спирали 4ь [c.49]

Применяя методику иодометрического определения перекисей, нам удалось получить кривые накопления перекисных соединений в исследованных полимерах и их сцинтиллирующих композициях с люминофорами (рис. 3). Анализ графиков показывает, что с увеличением дозы облучения содержание перекисей в исследованных объектах возрастает. Наиболее высокое содержание перекисных группировок обнаружено у алкил-производных полистирола (кривые 2 ш 3, рис. 3), что свидетельствует о более сильном повреждении полимеров при введении алкильных заместителей вместо атомов водорода в фенильные кольца. На этом же рисунке для сравнения приведены данные накопления перекисных соединений в этих же полимерах в присутствии люминофоров (кривые 1, 2 жЗ, рис. 3). Видно, что во всех случаях для полимеризации полимеров с люминесци-рующими примесями кривые накопления перекцсных соединений лежат ниже кривых, соответствующих чистым полимерам. [c.381]

Введение заместителей в кольцо стирола увеличивает асимметричность его молекулы и, следовательно, не уменьшает, а увеличивает его полпмеризациониую способность. Однако взедеппе одного заместителя, естественно, приводит к ухудшению диэлектрических свойств полимера, так как молекула последнего приобретает больший дипольный момент. Если же ввести в кольцо два одинаковых заместителя в пара-положение друг к другу, то суммарный дополнительный дипольный момент молекулы будет равен нулю и макромолекула в целом остается неполярной (слабополярной) в той же мере, как и сам полистирол. Вместе с тем эффект усиления межмолекулярных сил, благодаря взаимодействию введенных полярных групп, а также вследствие утяжеления ядра, приводящего к торможению вращения сегментов, сохраняется а это приводит к более высокой теплостойкости полимера. Примером может служить полимер 2,5-дихлорстирола, имеющий столь же малый ди-польныи момент, как и полистирол [c.224]

Б.1.6.2. Сульфирование шариков полистирольной смолы. Следующей ступенью в производстве сильнокислотных катионообменников является сульфирование шариков поперечносвязанного полистирола обработкой концентрированной серной кислотой в течение нескольких часов при 100 °С. При этом каждое бензольное кольцо полимера сульфируется независимо от того, имеет ли оно один или два заместителя —СН—СНз— или этильную группу, образовавшуюся из этилстирола. [c.14]

Полимеры, синтезированные из предельных углеводородов с заместителями и элементами структуры, увеличивающими стойкость к агрессивным средам. К таким заместителям относятся, например, фтор (политетрафторэтилен), хлор (трифторхлорэтилеп), бензольные кольца (полистирол). Эти полимеры стойки к кислотам, слабым окислителям, а фторзамещенные — и к сильным окислителям. [c.12]

Основой для анализа симметрии бензольного кольца и интерпретации его колебаний послужили данные исследования соединений с монозамещенным бензольным ядром. Элементы симметрии бензольного кольца относятся к точечной группе Сг , если пренебречь симметрией заместителей [1832, 1834]. Нормальные колебания бензольного кольца распределены следующим образом по типам симметрии одиннадцать колебаний относится к типу Al (ИК- и КР-активные), три — к Лг (КР-активные), десять — к Bl (ИК- и КР-активные) и шесть — к В (ИК- и КР-активные). Удовлетворительно интерпретированы основные колебания, лежащие в средней ИК-области, и комбинационные тона. Исследования дихроизма в основном подтвердили интерпретацию полос спектра изотактического полистирола [925]. В результате точных измерений степени деполяризации полос КР-спектра, проведенных с помощью лазерного КР-спектрометра [292], были внесены лишь незначительные изменения в расшифровку полос. [c.261]

Если в бензольном кольце полистирола появляются заместители, то по ИК-спектру полимера можно определить тип заместителя [194]. Поли-2-метилстирол имеет спектральную полосу при 785 см , поли-4-метилстирол — при 820 m-". Поли-2,4,5-триметил-стирол и поли-2,4,6-триметилстирол можно идентифицировать по полосам соответственно при 875 и 855 см . Тип заместителя в бензольном кольце можно также определить по характерной структуре полос обертонов и комбинационных тонов в области 1750— 2000 см- Ч Обнаружено [1030], что при иодировании полистирола в спектре ослабляется полоса при 3030 см-. Следовательно, иод присоединяется к бензольному кольцу. Причем, как можно судить по появлению полос при 1900 и 820 см и уменьшению поглощения при 760 см , иод замещается в пара-положение, [c.264]

Причем преобладающим, по-видимому, является направление 2, а не 1. Протекание реакции по радикальному механизму подтверждается и интенсивной хемилюминесценцией, возникающей при пропускании озона через алкилбензолы [27]. Хемилюминесцен-ция обусловлена взаимодействием перекисных радикалов друг с другом. Перекисные радикалы удалось зарегистрировать непосредственно по ЭПР-спектрам у аналога изопропилбензола — полистирола [28]. Найденные энергии активации реакции (табл. 5.5) меньше, чем приведенные в литературе [16] и находятся в хорошем соответствии с энергиями С—Н-связи. к Для оценки доли реакции (2) и отношения /<-5л/ 5.2 использовали то обстоятельство, что продукты присоединения озона к ароматическому кольцу — озониды — нерастворимы в инертных растворителях (гексан, СС14 и др.) в отличие от соединений, образующихся при атаке алкильного заместителя по радикальному механизму (кетоны, спирты, перекиси, кислоты). При небольших глубинах превращения количество продуктов реакции (1) и (2) пропорционально количеству поглощенного озона, а их отноше- [c.183]

Облучение насыщенных полимерных углеводородов сопровождается выделением водорода и соединением цепей между собой. В присутствии кислорода реакция протекает с возникновением перекисных и гидроперекисных групп, последующий распад которых изменяет состав побочных продуктов и приводит к деструкции макромолекул. Облучение ненасыщенных полимерных углеводородов также сопровождается выделением водорода и образованием сетчатых структур. Однако при той же частоте поперечных связей, как и в случае насыщенных полимерных углеводородов, выделяется значительно меньше водорода. Одновременно с этим число ненасыщенных связей понижается в 4—5 раз. Это позволяет предположить, что одновременно с сшиванием происходит и гидрирование полимера. Полимерные углеводороды, состоящие из ароматических звеньев, особенно устойчивы к радиационным воздействиям. Очевидно, бензольные кольца способны поглощать значительную часть возоуждения ез разрыва связей. Если бензольное кольцо входит в состав полимера в виде бокового заместителя, то его защитное действие несколько ослабевает происходит частичное отщепЛение атомов водорода от основной цепи и соединение лоследних Друг с другом. Этот процесс протекает очень медленно и стабильность к радиации, например, полистирола в 80—100 раз больше ста- [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология