Альдегиды гомолитический распад

Под влиянием водородных связей облегчается также разрыв связи О—О в гидроперекиси, что приводит к возникновению свободных радикалов и увеличению содержания кетоспирта. Образование валерианового альдегида, капроновой кислоты, н-бутана и окиси углерода можно объяснить гомолитическим распадом а-кетогидроперекиси циклогексила, которому предшествует присоединение к ней циклогексана Имеются сведения [12], что параллельно с а-кетогидроперекисью циклогексила образуется капролактон по следующей схеме [c.43]

Алифатические альдегиды линейного строения также можн использовать для получения свободных радикалов. В газовой фазе при длине волны более 300 нм преобладает реакция гомолитического распада [c.47]

Свободные радикалы могут быть получены и с помощью других методов 1) термическим разложением органических соединений 2) фотохимическим разложением альдегидов и кетонов 3) реакциями в электрическом разряде 4) действием металлов на органические галогенпроизводные 5) бомбардировкой молекул а-, р-, у-лучами и нейтронами. Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции принадлежат к атомному или гомолитическому типу. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов. Такого типа процессы — гегеролыгаческий распад —почти не наблюдаются в газах и характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеро-литический распад в газах требует затраты большой работы на преодоление электростатического притяжения ионов, в то время как в растворах большая диэлектрическая проницаемость многих растворителей сильно понижает электростатическую работу разделения ионов, т. е. энергия гетеролитического разрыва ковалентной связи может стать ниже энергии гомолитического разрыва. Кроме того, гехеролитическому распаду способствует [c.116]

Вывод может быть только один — стадия перемещения водорода связана с гомолитическим расщеплением связи С — И. Этот вывод может быть согласован с механизмом реакции Канниццаро, предполагающим образование проме куточных соединений с участием двух молекул альдегида. Впервые подобный механизм был предложен А. Е. Фаворским еще в 1895 г. [7]. Согласно этому механизму, две гидратированные молекулы альдегида, теряя воду, образуют диоксиэфир(а), который распадается так, что ангидридный кислород отходит всецело к одному углеродному атому, а атом водорода от этого последнего перемещается к тому углеродному атому, с которым только что порвалась кислородная связь . [c.28]

Имеются серьезные основания предполагать, что реакция Меервейна—Пондорфа протекает по механизму гомолитического, а не гетеро- литического распада комплексов, образованных альдегидом с алкого-лятами алюминия. Строение таких комплексов, существование которых было доказано достоверно [529, 528, 825], вряд ли правильно описывается формулой (а). Более вероятное строение было дано Вейсом [279], предположившим, что при их образовании имеет место перемещение электрона от алкоголята к альдегиду (а = АУд) [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология