Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Арилдиазония соли

    Другой новый метод дезаминирования заключается в осаждении гексафторфосфата арилдиазония и последующем самопроизвольном и экзотермическом разложении его в тетраметилмочевине (Резерфорд, 1963). Этот неводный, но смешивающийся с водой растворитель применим в тех случаях, когда другие неводные растворители непригодны. Наилучшие выходы (75—85%) получаются, когда ароматическое ядро содержит электроноакцепторные заместители (NO2, СООН или Вг). В случае анилина, о- или /г-толуидина и о-анизидина выходы лежат в пределах 25—30%. Сухую соль порциями добавляют к тетраметилмочевине при комнатной температуре и поддерживают температуру -- 65°С. Когда заканчивается выделение азота, раствор выливают в воду. Ниже схематически показана возможная последовательность стадий реакции, однако подтверждающие эту схему доказательства пока отсутствуют. [c.269]


    Получение металлорганических соединений. Металлорганические соединения из солей диазония (А. Н. Несмеянов) получаются при разложении комплексов хлористого арилдиазония с хлоридами тяжелых металлов, например  [c.109]

    Выделение продуктов. Соли арилдиазония с простыми анионами недостаточно стабильны и их обычно, не выделяя, подвергают дальнейшим превращениям. Однако из водного раствора диазо-соединения можно высадить в виде комплексной соли добавлением соответствующих комплексообразователей (солей или кислот)  [c.178]

    См. также Арилдиазония соли, Диазоли, Диазосоединения [c.590]

    При фотохимическом распаде солей арилдиазония наблюдается образование короткоживущих продуктов, которые в зависимости от среды и заместителя в ароматическом кольце могут иметь ионный или радикальный характер  [c.181]

    Разнообразные реакции солей арилдиазония рассматриваются на стр. 254. [c.246]

    Для синтеза арилгидразинов из солей арилдиазония рекомендуются и др методы восстановления. [c.516]

    Арилдиазония солей разложение. Медь(1)тетрапиридинперхлорат, Ароматическое гидроксилирование. Перекись водорода — алюминия хлорид Асимметрический синтез. Диборан. Диизопинокамфилбораи. (—)- и ( + )  [c.662]

    В другом стакане растворяют 1 г -нафтола в 4 мл 8 н. раствора гидроксида натрия. Затем добавляют 50 мл горячей воды, полученную смесь охлаждают и при перемешивании вносят в приготовленный ранее раствор соли арилдиазония. Через 30 мин выпавший осадок отфильтровывают, промывают 20%-ным раствором хлорида натрия, затем холодной водой и сушат на воздухе. [c.193]

    В случае малореакционноспособных диазосоединений для нх разложения применяют в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие выходы гидроксисоединения получаются при медленном добавлении раствора арилдиазония к кипящему раствору сульфата меди (И). В промышленности замена диазогруппы гидроксильной осуществляется без применения катализатора нагреванием водного раствора сернокислой соли диазония до температуры, превышающей 100°С. [c.239]

    Основные методы получения С.о. 1) Взаимод. неорг. сульфидов или тиолатов металлов с алкил(арил)-галогенидами, сульфатами или тозилатами. Для получения диарилсульфидов применяют также р-ции с солями арилдиазония. [c.461]

    См. также Арилдиазония соли как отвердители 3/838 как ВВ 2/466, 467 как порофоры 4/133, 134 как радикальные инициаторы 3/1233 номенклатура 3/573 определение 2/1108 3/797 получение, см. Диазотирование соли, см. Диазоний триазены, см. Диазоаминосоедине-ния [c.590]


    При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

    Даже на холоде диазониевые соли быстро взаимодействуют с фенолами, фенолятами и третичными ароматическими аминами, превращаясь в азосоединения. По механизму эта реакция является эяектро-фильным замещением в ароматическом ядре амина или фенола катионом арилдиазония ArlMsN  [c.165]

    При радикальном распаде солей диазония происходит перенос электрона с молекул среды или же про-тивоиона на возбужденный катион арилдиазония. В результате образуется арильный радикал, который отрывает атом водорода от молекул среды, образуя продукты фотовосстановления и радикалы среды  [c.273]

    Хотя сырая реакционная слесь обычно сильно окрашена, отделение галоидпроизводного от побочных продуктов и неорганических солей может быть легко проведено перепонкой с водяным паром, о- и п-Хлорбен-золы получаются с хорошим выходом. Метод применим также и для получения л -нитрохлорбензола свободного от других изомеров (выход 68—71%), поскольку чистый л -нитроанилин в настоящее время легко доступен. Для получения бромпроизводных по реакции Зандмейера амины диазотируют в сернокислом растворе и образовавшийся сульфат арилдиазония обрабатывают раствором однобромистой меди в избытке бромистоводородной кислоты полученный комплекс разлагают при нагревании. Выход п-бромтолуота, приготовленного этим способом из п-толуидина, составляет 70—73% так же легко из о-хлоранилина получают и о-хлорбромбензол. [c.260]

    По способу Ола (1961) тетрагалоидбораты диазония получают, добавляя к раствору хлористого витрозила в смеси хлороформа и петролейного эфира при —18 °С раствор ароматического амина в хлороформе. Собирают выпавший белый осадок соли арилдиазония (соединение стабильно при хранении в петролейном эфире при температуре ниже 0°С). Полученную соль диазония суспендируют в смеси хлороформа и петролейного эфира и к суспензии при перемешивании и —18 °С добавляют треххлористый бор. Выпадает беловатый осадок тетрагалоид-бората арилдиазония, который отделяют  [c.262]

    Для получения хлористого арилдиазония в твердом виде солянокислую соль амина растворяют в спирте и диазотнруют сложным эфиром азотистой кислоты, а целевой продукт осаждают диэтиловым эфиром. [c.179]

    МЕЕРВЕ МА РЕАКЦИЯ, конденсация а, 3-непредельных карбонильных соед. с солями арилдиазония  [c.317]

    А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбоновым кислотам образует соли, хлораигидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Na в водном р-ре и гидрировании в жидкой фазе в присуг Ni, Pt, Pd А.к. превращ. в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидро димеризуется. Присоединение протонных к-т, воды и NH происходит против правила Марковникова с образованием -замещен-ных производных. Как диенофил А к. участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-ция Меервейна) I1- I 6H4N2 I + [c.70]

    Р-ции А. с. по замещающим группам в целом подобны р-циям соответствующих алифатич. соед,, однако имеются и существ, особенности. Так, ароматич. амины образуют с HNOj устойчивые диазосоединения, способные к азосочетанию и превращающиеся при действии нуклеофилов в разнообразные замещенные A. ., напр, по р-ции Зандмей-ера. Двойные соли, образуемые галогенидами арилдиазония и галогенидами разл. металлов, при действии порошка Си, 2п или Bi разлагаются с образованием ароматич. металлоорг, соединений (р-ция Несмеянова). [c.199]

    Б. р. сопровождается рядом побочных процессов. Соли мышь5Псовистой к-ты могут восстанавливать соли диазония с образованием азо- и гидразосоединений, аминов и углеводородов. Иногда образуются диариларсиновые к-ты, триариларсиноксиды и фенолы. Кол-во побочных продуктов уменьшается при использовании в р-ции борфторидов арилдиазония ArN2BF4, к-рые устойчивее соответствующих галогенидов. [c.244]

    Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. фуикц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с HjO), ариловые эфиры (в присут. NaNOj), арилфто-риды (см. Шимана реакция), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция). [c.13]


    При обработке билирубина солями арилдиазония (р-ция Ван ден Берга) или HNO3 (р-цня Гмелина) также происходит расщепление молекулы с элиминированием центр, метиленового звена н образоваиием азопигментов, р-цин используют для количеств, опреде пения билирубина [c.144]

    МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ, введение арильной группы в непредельные соед. при их взаимод. с солями арилдиазония (обычно с хлоридами). Р-ция может осуществляться в результате замещения атома Н при ненасыщ. атоме углерода на арил (арилирование) или путем присоединения к кратной связи арила и галогена (т. наз. галогеиарилирование) или др. остатка к-ты, напр.  [c.9]

    Н. нитруется до смеси 5-(выход 70%) и 6-иитро-производных, под действием конц. HNO3 в СН3СООН окисляется до фталевой к-ты и 5-гидрокси-1,4-нафтохинона с солями арилдиазония образует 2-арил-1,4-нафтохиноны вступает в диеновый синтез с бутадиеном или его замещенными с образованием тетрагидроантрахинонов, к-рые дегидрируются (напр., фталевым ангидридом) до антрахино-нов  [c.199]


Смотреть страницы где упоминается термин Арилдиазония соли: [c.710]    [c.80]    [c.263]    [c.401]    [c.402]    [c.669]    [c.670]    [c.670]    [c.475]    [c.241]    [c.242]    [c.45]    [c.357]    [c.403]    [c.467]    [c.103]   
Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.246 , c.254 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.241 , c.245 , c.252 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.289 , c.309 , c.350 , c.526 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.237 , c.246 ]

Ароматическое замещение по механизму Srn1 (1986) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Арилдиазоний



© 2024 chem21.info Реклама на сайте