Бром метилциклогексанон

Несмотря на изменение кривой дисперсии оптического вращения, не следует принимать, что конформация Б обязательно является преобладающей даже в октане. Соответствующий трокс-2-бром-5-метилциклогексанон, обладающий аналогичным конформа-ционным эффектом, имеет всегда отрицательный знак эффекта Коттона. Тем не менее независимыми экспериментами было установлено [47], что содержание траис-диаксиальной формы (Б) в гептане составляет 40% и уменьшается до 15% в метиловом спирте. Однако даже при такой концентрации молекулярное вращение конформации Б настолько больше [СНз и С1 находятся в (—)-октанте], чем конформации А [только СНд-группа в (-[-)-октанте], что даже такая небольшая доля этой конформации Б определяет знак кривой ДОВ. С другой стороны, если кривая становится положительной, как в вышеприведенном случае, то это указывает на очень большое преобладание конформации А. [c.64]

Общая методика синтеза 6-замещенных 4а-метил-1,2,3,4,4а,10й-гексагидро-фенантридинов (2, 3, 4). Смесь 21.6 г (0.1 моля) карбинола 1 (получен из 2-бром-магний-пара-ксилола и 2-метилциклогексанона в эфире) и 0.1 моля нитрила прибавляют по каплям при охлаждении (0-10°С) и перемешивании к 50 мл концентрированной серной кислоты [1]. Перемешивают 30 мин, разбавляют 300 мл воды, экстрагируют 50 мл толуола, органический слой отбрасывают, остаток подщелачивают водным аммиаком до pH 8-9. Выделившийся осадок отделяют, промывают водой, сушат на воздухе и кристаллизуют. Соединение 2 охарактеризовано в виде салицилата. [c.613]

Поскольку метильная группа 2-метилциклогексанона обнаруживает отчетливую тенденцию сохранять экваториальную ориентацию (около 1,6 ккал моль) [138, 139], а атом брома 2-бромцикло-гексанона — слабую тенденцию сохранять аксиальную ориентацию [90, 116, 117], было предсказано, а затем обнаружено экспериментально [140], что 2-бром-2-метилциклогексанон существует преимущественно в конформации I, а не II (рпс. 7-10). Ана- [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология