МетилциклоГЕксанон

Циклогексанон и другие циклические кетоны можно окислить в дикар-боновые кислоты воздухом в жидкой фазе под давлением в присутствии солей металлов как катализаторов. Обычно процесс проводят при 200° и под давлением воздуха около 25 ата, используя в качестве катализатора соли марганца или кобальта [13]. При этом циклопентанон превращается в глутаровую кислоту, а метилциклогексанон — в метиладипиновую кислоту. Выходы оказываются довольно низкими. [c.238]

При использовании 4-метилциклогексанона этим же путем был получен 3-метилбицикло(3,3,1)нонан [c.281]

Алкилирование циклогексанона, 2-метилциклогексанона, [c.192]

В литературе имеется описание парофазного окисления циклогексанов воздухом. Метилциклогексан, смешанный с воздухом в объемном отношении 1 5, пропускали при 400—500° над окисью серебра на асбесте. В результате получали смесь метилциклогексанонов, причем, как это ни удивительно, действие кислорода не было направлено в первую очередь на третичный атом углерода [16]. [c.239]

Водород в момент выделения восстанавливает пулегон до ментола нагревание с водой под давлением вызывает гидролитическое расщепление семициклической двойной связи, приводящее к образованию метилциклогексанона [c.827]

Пример колебательного КД спектра приведен на рис. Х.7 для (+)-(3./ )-метилциклогексанона. Показано хорошее соответствие полос в спектре поглощения и в спектре кругового дихроизма. Четко видны различные знаки пиков кругового дихроизма. [c.214]

Оптически активные гидразоны, гидразиды, семикарбазиды были получены и из других соединений [63]. Испытание возможности их использования для расщепления проводилось в основном на тех же объектах — бензоине, гидратроповом альдегиде, 3-метилциклогексаноне. [c.106]

Использовать эту последовательность превращений для определения конфигурации стало возможным благодаря знанию пространственного направления первой реакции в подобных соединениях при реакции Симмонса—Смита циклопропа-новое кольцо всегда образуется в г ис-положении к имеющейся гидроксильной группе. Таким образом, вместо положения гидроксильной группы относительно кольца (а этим определяется конфигурация циклогексен-2-ола-1) достаточно знать положение циклопропанового кольца в образующемся производном. Для того, чтобы установить это положение, би-циклический спирт последующими двумя реакциями (уничтожая старый асимметрический центр, но не затрагивая нового) превращают в (—)-3-метилциклогексанон, конфигурация которого известна. В то же время из стереоспецифичности реакции Симмонса — Смита следует, что ОН-группа в исходном веществе должна находиться на той же стороне циклогексанового кольца, что и СНз-группа в (—)-3-метилциклогексаноне [c.205]

Рассмотрим приложение правила октантов к определению конфигурации простейшего соединения данного типа — 3-метилциклогексанона. Он существует в виде пары антиподов, каждый из которых в принципе может иметь две конформации [c.410]

Кроме того, Браун провел ряд синтезов различных дифенолов, и в некоторых случаях ему также удалось выделить в качестве промежуточных продуктов алкенилароматические оксисоединения. Так, при конденсации 2-метилциклогексанона с фенолом из продуктов реакции помимо дифенола был выделен метилциклогексенилфенол, а при конденсации циклогексанона с крезолом — циклогексенил-крезол. То, что в указанных синтезах удается выделить промежуточные продукты, а при конденсации фенола с ацетоном это сделать нельзя, Браун объясняет тем, что в первом случае из-за стерических препятствий реакция не может полностью протекать до дифенола. На основании этих опытов Браун предположил, что при конденсации фенолов с кетонами образуются промежуточные продукты — третичные карбинолы, которые вследствие нестабильности в присутствии кислот отщепляют воду и превращаются в алкенилзамещен-ные оксисоединения последние далее реагируют с фенолом, превра- [c.80]

На основании общих конформационных соображений мы должны, конечно, отдать предпочтение конформациям с экваториальной метильной группы (эти конформации в обоих случаях написаны справа). Предположим, что в наших руках находится (+)-3-метилциклогексанон, имеющий положительный эффект Коттона. Какова должна быть, по правилу октантов, его конфигурация [c.410]

Тритон В 2,2, б-Три-(р-цианэтил)-6-метилциклогексанон 37 221, 226, 229, 231, 233 [c.144]

Циклогексанон 2-Метилциклогексанон (—) -Ментон [c.21]

Казанский [72] окислял 3-метилциклогексанон разбавленной азотной кислотой в присутствии метаванадата аммония при 60—90° и получил две изомерные адипииовые кислоты (83%), которые были подвергнуты циклизации сухой перегонкой над гидроокисью бария. Полученные кетоны (выход 50%) обрабатывали метилмагнийгалоидом и полученные спирты подвергали дегидратации. Фракционированием продукта дегидратации (выход 52%, считая на кетоны) были получены [c.455]

Превращение циклогексана в 2-метилциклогексанон тоже является реакцией формилирования, катализируемой AI I3 и сопровождающейся альдегидной перегруппировкой 16] [c.193]

I — изопропиловый эфир 2 — диизобутилкетон 3 —гексалин-ацетат 4 — метилциклогексанон 5 — я-дибутиловый эфир — октилацетат 7 — метилизобутилкетон й—нзофорон изоамилацетат 10 — диизопролилка .б1]нол [c.42]

Использование в этой реакции метилциклогексанонов может служить методом синтеза бицикло(4,3,0)нонанов с заместителями в различных кольцах [c.272]

Интересные асимметрические синтезы иного рода описаны Шрайнером и Паркером. При действии -октил-(2)-нитрата на неактивный 1-метилциклогексанон-4 образуется оптически активный 2-нитро-4-метилциклогексанонкалий [c.139]

Перегруппировка диметилциклотетраметиленгликоля в гем.-жш-метилциклогексанон происходит под влиянием водной щавелевой кислоты и представляет собой случай пинаколиновой перегруппировки (стр. 220) [c.779]

Как видно из таблицы, кетонов образуется приблизительно в пять раз меньше, чем альдегидов. Среди кетонов удалось установить наличие при 330° С ацетона, метилэтилкетона и, возможно, метилциклогексанона, а при 380° С — ацетоиа, метилэтилкетона, метил-п. иронилкетона и ди-н. ироиилкетона. Из альдегидов так же, как и при окислении н. гептана, больше всего образуется уксусного альдегида. Наличие в продуктах окисления метилциклогексана альдегидов с прямой цепью и природа полученных кетонов говорят о том, что окисление происходит с разрывом циклогексанового кольца. [c.424]

Получение из оптически активного 3-метилциклогексанона одного из стереоизомеров 1,3-диметилциклогексана в оптически активном виде показало, что он не может иметь цис-кои-фигурации, которая первоначально была приписана ему на [c.321]

Аналогичные наблюдения были сделаны и относительно других соединений. Так, гранс-2-хлор-5-метилциклогексанон в полярном растворителе, например метаноле, имеет диэква-ториальную конформацию, но в неполярном растворителе (октане) становится диаксиальным. Это явление было открыто Аллинжером и Джерасси в 1958 г. при изучении дисперсии оптического вращения упомянутого вещества кривые ДОВ имеют разные знаки эффектов Коттона в метаноле и октане (рис. 50). [c.355]

Реагентом большой стереоселективности оказался трис-вгор-бутилборгидрид лития ЫВН (С4Нэ-вгор)з. При действии этого реагента 2-метилциклогексанон дает ыс-2-метилцикло-гексанол 99%-ной стереохимической чистоты таким же оказывается и результат восстановления 2-метилциклопентано-на [80]. [c.366]

При восстановлении циклических питонов триметоксиборгидрид натрия оказывает более стер вое пецифическое действие, чем боргидрид натрия. Восстановление 2-п 4-метилциклогексанонов протекает с образованием пгрсшс-пзомеров [331] с выходами соответственно 99 и 88%. [c.68]

Взаимодействие й-метилциклогексанона с акрилонитрилом (в присутствии щелочи, нанесенной на оптически активный кварц) было использовано для целей абсолютного асимметрического синтеза 231а [c.91]

Присоединение метилвинилкетона к 2-метилциклогексанону-1 с последующей циклизацией путем кротоновой конденсации приводит к окталону [I в схеме (Г. 7.198)] с ангулярной метнл зн0й группой. Это соединение является стероидным фрагментом, содержащим кольца А и В [см. соединение II в схеме (Г. 7.198]. Поскольку присоединение по Михаэлю протекает с большой стереоспецифичностью, оно имеет большое значение для синтезов стероидных соединений. Все известные до сих пор синтезы веществ этого класса проходят через стадию присоединения по Михаэлю. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология