Замещение атома брома на аминогруппу

Замещение аминогруппы на атом брома (диазореакция) 467 [c.560]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Данная реакция показывает, насколько велика способность аминогруппы облегчать замещение в ядре, так как ориентирующая сила этой группы заставляет три атома брома занять ж-положения по отношению друг к другу, хотя атом брома сам по себе является орто- и пара-ориен-тантом. Бромирование в водном растворе применяют для получения твердых бромпроизводных, которые широко используются для идентификации, поскольку большинство ароматических аминов замещается бромом во всех свободных орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе. [c.233]

Изучение кинетики реакции 2-нитро-1-фторбензола и ряда его 4-замещенных с этилатом натрия показало, что введение в и-положение к атому фтора аминогруппы увеличивает энергию активации реакции на 4,9 ккал. В то же время энергия активации реакции при введении в п-положение атома хлора уменьшается на 1,9 ккал, а при введении атомов брома и иода—на 2,7 ккал. Энергия активации реакции 2-нитро-1,4-дифтор-бензола та же (20,1 ккал), что и у 2-нитро-1-фторбензола. Следовательно, замена в 2-нитро- [c.341]

Снизить реакционную способность аминогруппы в анилине и ввести в молекулу меньшее число атомов брома удается, если предварительно защитить аминогруппу действием уксусного ангидрида. Замещение одного атома водорода на электроноакцепторную ацильную группу заметно снижает +М-эффект ато- [c.377]

Замещение атома водорода на атом галоида, гидроксильную, карбоксильную, нитро- или аминогруппу приводит к повышению температуры плавления. При замещении атомом галоида температура плавления повышается соответственно повышению атомного веса галоида иодзамещенные производные плавятся выше бром-и хлорзамещенных. Нитросоединения имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие галоидные соединения. В ароматическом ряду это правило замещения атома водорода имеет исключения, обусловленные нарушением симметрии молекулы бензола, нафталина и т. п. [c.186]

Алкилированные и ацетилированные группы ОН и NH2 оказывают на бром слабое ориентирующее влияние. Оно едва заметно у моноалкилированных аминов, но ясно обнаруживается у диалкилированных соединений. В них вступают только 2 атома брома, вероятно в о- и -положениях, а при алкилированной ОН-группе вступает только 1 атом брома в -положение. Ацетилированные аминогруппы ведут себя так же, допуская замещение бромом в о положении, если п-положение занято, а если последнее свободно, то получается только одно п-производное. Здесь, однако, есть исключения . [c.272]

К заместителям первого рода относятся группы — ОН, —МНг, — СНз — СНгСН и др. Производные бензола, содержащие гидроксильные и аминогруппы, способны очень легко замещать атом водорода атомом брома. При этом заместители первого рода направляют замещение в орто- и пара-положения. В большинстве случаев орто- и пара-изомеры образуются одновременно. [c.289]

При обработке антипирина и других алкилзамещенных 1-арил-5-пиразо-лонов алкогольным раствором уксуснокислой ртути при комнатной температуре или при 60° происходит меркурирование в полои<ение 4 пиразолонового кольца и в бензольное ядро и присоединение HgX и OAlk по двойной связи. Если же атом водорода в положении 4 замещен бромом, метилом или диметил-аминогруппой, то даже при продолжительном кипячении не происходит замещения на ртуть во всей системе. В соединения с Вг и NHg в положении 4 ртуть может быть введена лищь при 160°. З-фенил-5-пиразолон и 1-фенил-З-метил- [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология