Серная кислота концентрированная как сульфирующий агент

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Расходные показатели процесса переработки различных спиртов в натрийалкилсульфаты приведены в табл. 57. В качестве сульфирующего агента принята концентрированная серная кислота. [c.188]

Способы получения. Реакция сульфирования осуществляется так, что на ароматические соединения действуют сульфирующим агентом (при нагревании с избытком концентрированной серной кислоты). Выделяющаяся вода постепенно понижает концентрацию серной кислоты и ослабляет ее сульфирующее действие. Характерной особенностью реакции сульфирования является ее обратимость в процессе реакции происходит гидролиз сульфогруппы — реакция десульфирования [c.442]

Из этих примеров видно, что в некоторых случаях концентрация практически несульфирующей кислоты достигает и даже превосходит концентрацию моногидрата (содержание 50з в моногидрате равно 81,6%). В таких случаях, естественно, требуется применение еще более концентрированного сульфирующего агента, каким является олеум, содержащий свободный серный ангидрид. Остающаяся после сульфирования серная кислота с концентрацией и, более слабая, чем исходная, вследствие разбав.тения реакционной водой, является уже не работающей составной частью реакционной смеси и называется отработанной кислотой. [c.72]

В качестве сульфирующих агентов используются концентрированная серная кислота, моногидрат, олеум. Для каждой реакции сульфирования имеется определенный предел концентрации серной кислоты, ниже которого сульфирование не идет. [c.121]

Окислительный эффект при сульфировании проявляется как в возникновении в соединении оксигруппы (полученное окси-про-изводное обычно в дальнейшем легко сульфируется), так и в более далеко идущих изменениях вплоть до полного сгорания органического вещества. При сульфировании нитропроизводных гомологов бензола (например нитротолуола) необходимо считаться с возможностью внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции (с образованием аминокарбоновых кислот), которая при достаточно высокой температуре происходит со скоростью взрыва. Подобные осложнения возможны и прн сульфировании нитронафталина (см. стр. 112). Поэтому для того, чтобы предупредить окисление, полезно работать при прочих равных условиях при более низкой температуре, что равнозначно работе с более концентрированным сульфирующим агентом, более энергично действующим (олеум вместо серной кислоты) и по возможности чистым от каталитически активных примесей. [c.81]

Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом концентрированную серную кислоту, олеум и серный ангидрид. Сульфирование ароматических соединений проводят в аппаратах периодического действия с мешалками и охлаждающими рубашками, змеевиками или с дополнительной выносной теплообменной аппаратурой. В многотоннажных производствах процессы сульфирования проводят непрерывна в каскаде реакторов с мешалками. В реакторах поддерживают различную температуру в соответствии с изменением концентрации и готовности сульфирующего агента. [c.109]

Серная кислота является активным конденсирующим агентом при взаимодействии фенола с ацетоном. Однако концентрированная кислота обладает нежелательным сульфирующим действием на диоксиарилалканы и другие оксисоединения и дает незначительную концентрацию протонов. Так, например, при проведении реакции с 96%-НОЙ НаЗО дифенилолпропан не образовывался даже за длительное время (2 суток). Реакционная масса содержала продукт сульфирования фенола. [c.108]

Получение. Сульфирование обычно проводят концентрированной (94—96%) серной кислотой (избыток) при нагревании (120— 160°С). Сульфирование — типичная реакция электрофильного замещения. Сульфирующим агентом является серный ангидрид, который образуется в результате реакции [c.295]

При действии на ароматические соединения таких энергичных сульфирующих агентов, как концентрированная серная кислота или олеум, особенно при повышенных температурах, протекают побочные реакции, из-за чего выход продукта сульфирования снижается, [c.106]

Используя обычные принципы равновесия, можно подобрать условия, которые будут направлять реакцию в любую сторону. Для сульфирования используют большой избыток концентрированной или дымящей серной кислоты высокая концентрация сульфирующего агента и малая концентрация воды (или ее удаление из реакции с помощью SO3) сдвигают равновесие [c.670]

На рис. 1.3-1.5 изображены реакторы для сульфирования жидких углеводородов с применением различных по конструкции мешалок. В качестве сульфирующего агента применяют обычно концентрированную серную кислоту, олеум или хлорсульфоновую кислоту. [c.45]

Для выбора концентрации сульфирующего агента имеет значение также место вступления сульфогруппы в ароматическое ядро. Для получения а-нафталинсульфокислоты следует применять более концентрированную кислоту, чтобы предотвратить ее гидролиз (десульфирование). При получении же р-нафталинсульфокислоты надо брать серную кислоту меньшей концентрации, чтобы способствовать. этим гидролизу побочного а-изомера (Р-изомер в этих условиях не десульфируется). [c.32]

Недостатком применения концентрированной серной кислоты или олеума в качестве сульфирующих агентов следует признать обратимость реакции накопление воды в реакционной массе постепенно увеличивает скорость обратной реакции и останавливает процесс сульфирования при достижении некоторой концентрации серной кислоты (определенной для каждого арена). [c.335]

И здесь. Концентрированная серная и фтористо-водородная кислоты реагируют очень бурно с образованием фторсульфоновой кислоты. Это соединение, которое, вероятно, является активным сульфирующим агентом, образуется и в растворе сульфата калия во фтористом водороде. Таким образом, этот раствор можно применять для сульфирования, так же как для нитрования применяют раствор нитрата калия во фтористом водороде. Для сульфирования требуются более высокие температуры, чем для нитрования тех же веществ. Нитрование бензола и перегруппировка азотнокислого анилина в нитроанилин легко проходит при 0°, в то время как сульфирование бензола происходит при 100° и под давлением, а перегруппировка сернокислого анилина в сульфаниловую кислоту требует нагревания,соли в растворе фтористого водорода с обратным холодильником [14]. Выходы обычно удовлетворительные. [c.61]

Оно уменьшается с повышением начальной концентрации сульфирующего агента. Так, при сульфировании бензола (л = б4) купоросным маслом (а = 75) минимальное количество реагента составляет 262 г, а для реакции с моногидратом (а = 81,7) уменьшается до 162 г. При этом получается соответственно 182 и 82 г отработанной серной кислоты. Это показывает, что для сульфирования выгодно использовать более концентрированную кислоту, а еще более эффективно применять олеум. Минимальное количество 20%-ного олеума (а = 85), требуемое для сульфирования 1 моль бензола, подсчитывается по той же формуле и составляет 137 г с образованием 57 г отработанной кислоты. В действительности сульфирующего агента берут несколько больше, чтобы обеспечить достаточную скорость реакции на конечных стадиях процесса. [c.452]

Для выбора концентрации сульфирующего агента имеет значение еще одно условие, а именно, место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. На примере нафталина установлено, что более концентрированную серную кислоту выгоднее применять при образовании а-сульфогруппы, а менее концентрированную при введении сульфогруппы в -положение, так как при более высокой концентрации кислоты замедляется обратный процесс (гидролиз), который в первую очередь затрагивает сульфогруппу, находящуюся в сг-положении [c.73]

Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид—наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает при сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида 50з в жидком сернистом ангидриде ЗОг при температуре —8 °С. [c.231]

Реакции с органическими соединениями. Концентрированная серная кислота является сульфирующим агентом, с помощью которого можно ввести группу SO3H — в ароматическое кольцо (разд. 28.1.3). Ее используют при нитровании (разд. 28.1.3) и как катализатор реакций с алкенам (27.1.4). [c.456]

Исследование водных растворов серной кислоты не в качестве сульфирующего, окисляющего или полимери-зующего агента, а в качестве селективного растворителя или экстрагента соединений, которые химически взаимодействуют с концентрированной серной кислотой, позволило выявить совершенно новые возможности ее использования в нефтяной промышленности. Оказалось, что водными растворами серной кислоты строго определенной концентрации можно селективно извлечь из нефтяных дистиллятов сульфиды и кислородные соединения (см. гл. VIII), не затрагивая другие компоненты. На этом основании авторами разработан метод одновременного получения из высокосернистых нефтей сульфидов и высококачественных топливных фракций [1]. Метод был успешно воспроизведен в заводских условиях на среднедистиллятных фракциях арланской высокосернистой нефти (Башкирская АССР), выкипающих в тех же пределах, что и товарные топлива, запасы которой достаточно велики [2], а затем и на фракциях нефтей других месторождений, в том числе расположенных на юге Узбекской ССР. [c.130]

Из этих двух схем вторая предпочтительнее [2], хотя, по-видимому, нет никакого физического различия между ними в водном растворе серной кислоты, так как было показано наличие SO3 в концентрированной серной кислоте. Тем не менее увеличение скорости сульфирования с повышением концентрации серной кислоты до 100 % и с увеличением содержания олеума хорошо объясняется при помощи этих двух механизмов. Однако Лоер и Ода на основании изучения кинетики сульфирования антрахинона олеумом пришли к выводу, что моногидрат кислоты является активным сульфирующим агентом, а SO3 просто связывает реакционную воду в виде моногидрата кислоты. [c.528]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Развитие в Европе во второй половине XIX в. промышленности синтетических органических препаратов потребовало производства концентрированной серной кислоты, которая является сульфирующим агентом. Был разработан контактный метод производства серной кислоты с использованием платиновых катализаторов. К сожалению, платиновые катализаторы оказались чувствительными к отравлению небольшими количествами примесей. Для преодоления этой трудности и из-за высокой стоимости платины фирма БАСФ в Германии в 1914 г. разработала новый катализатор на основе ванадия. Б 20-х гг. ванадиевые катализаторы такого же типа были разработаны несколькими компаниями в США и вскоре вытеснили платину. До настоящего времени серную кислоту производят с использованием ванадиевых катализаторов, хотя способы их приготовления и свойства за эти годы были в значительной мере изменены и усовершенствованы. [c.238]

Основным методом введения сульфогруппы в ароматические соединения является реакция сульфирования. Сульфирование проводят концентрированной серной кислотой, моногидратом и олеумом с различным содержанием 50з. Непосредственно сульфирующим агентом является серный ангидрид или катион гидросульфония (Н50 ). Сульфирование реакция электрофильного замещения и является процессом обратимым [c.173]

Исходные хлористые алкилы R 1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракции керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану ijHje или тридекану iaHjg, Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает прн сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С. [c.275]

Приведите примеры реакций, в которых концентрированная серная кислота действует как кислота (а) дегидратирующий агент (б) окислитель (в) и сульфирующий агент (г). [c.457]

В зависимости от характера применяемого сульфирующего агента и условий, в которых проводится сульфирование непредельного соединения, по кратной связи присоединяется либо —ОЗОзН и Н (при действии концентрированной серной кислоты), либо —ОН и —ЗОзН (при действии олеума). В первом случае продуктом реакции является алкилсерная кислота (ал-килсульфат), во втором—а-оксисульфокислота, причем эти соединения, резко различающиеся по своей природе, не содержат уже непредельных связей и представляют собой насыщенные соединения. [c.117]

Наиболее распространенным сульфирующим агентом является серная кислота различной концентрации (купоросное масло с содержанием 92. ..93% H2SO4 или моногидрат — 98... 100% H2SO4). Для трудно сульфируемых соединений применяют олеум с различным содержанием оксида серы (VI), обычно до 25% SO3 или с 65% SO3. Олеум, содержащий 40% SO3, при обычной температуре является твердым веществом, поэтому он неудобен в обращении и из него путем разбавления моногидратом получают менее концентрированные растворы. [c.123]

Следует отметить, что концентрация сульфирующего агента влияет и на место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. Установлено, например, что для получения а-нафталинсульфокис-лоты необходимо использовать более концентрированную серную кислоту, чем для синтеза р-изомера. [c.125]

В качестве сульфирующих агентов обычно применяются концентрированная серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота (Н50зС1). [c.28]

Реакторы для сульфирования называются с у л ь ф у р а т о р а м и. В качество сульфирующего агента используется концентрированная серная кислота или олеум. По конструкции сульфураторы для сульфирования углеводородов небольшой вязкости практически ки отличаются от нитраторов. Сульфураторы изготавливаются из чуг >па иди кислотостойкой стали и работают обьгчно периодически. Сульфу]>атор для среды с повышенной вязкостью в условиях высокой температуры изображен на рис. 203. [c.246]

Концентрированная серная кислота реагирует с олефинами как сульфирующий агент с этиленом образуются этионовая кислота и ее ангидрид, наряду с изоэтионовой кислотой. [c.124]

В качестве сульфирующих веществ используются наиболее часто — концентрированная серная кислота (92—93%) или 100-процентная серная кислота — моногидрат олеум — раствор серного ангидрида в серной кислоте (обычно используется 25—35-процентный олеум) хлорсульфоновая кислота (НОЗО С ), что дает возможность получить хлорангидриды сульфокислот. Два последних вещества являются весьма энергично действующими сульфирующими агентами. Нейтральные сульфирующие агенты — комплексы серного ангидрида с пиридином и диоксаном пиридинсульфотри-оксид (стр. 544) — продукт взаимодействия пиридина с охлажденной взвесью серного ангидрида в четыреххлористом углероде и диок- [c.442]

Свободные кислоты и их соли.— Для успешного проведения обычного сульфирования необходимо выбрать определенную концентрацию сульфирующего агента и режим температуры в зависимости от реакционной способности ароматического соединения, а также от числа и положения вступающих сульфогрупп. Так, например, для получения /г-толуолсульфокислоты толуол перемешивают с концентрированной серной кислотой при температуре паровой бани. Введение двух сульфогрупп в бензольное кольцо осуществляют сульфированием олеумом при 245 °С, что приводит к образованию смеси мета и параизомеров в отношении 3 1. При этом иногда в качестве побочного продукта образуется небольшое количество диарилсульфона АгЗОгАг. Последний нерастворим в воде и поэтому легко отделяется. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология