Импульсная со сменой капель

Фарадеевский ток. Зависимость фарадеевского тока от электродного потенциала и времени жизни капли РКЭ для обратимой электрохимической реакции можно найти из равенств (8.91) и (8.96) при условии, что = 0. Из этих выражений видно, что общий фарадеевский ток складывается из токов, обусловленных скачками потенциала во время смены капель (5 ) и под действием импульса в последний период их жизни (АЕ). Иначе говоря, фарадеевский ток имеет две составляющие - постояннотоковую, вызванную разверткой потенциала, и импульсную. Первая из них полностью соответствует фарадеевскому току постояннотоковой полярографии и с учетом сферического характера диффузии описывается выражением (9.1). [c.350]

Кроме описанного и широко применяемого варианта дифференциальной импульсной полярографии существует так называемый двухкапельный вариант этого метода или дифференциальная импульсная полярография со сменой капель. От обычного он отличается тем, что длительность поляризующего импульса здесь увеличена до (и + /. При этом импульс начинается в момент /н = (и - незадолго до смены капли с выборкой тока перед ее сменой. Однако он длится практически до момента сброса следующей капли и вторая (дополнительная) выборка тока производится перед сбросом второй капли. В этой ситуации вторая капля все время находится под постоянным потенциалом, равным Е - Дк. Поэтому теоретически (при идеальной воспроизводимости РКЭ) значение емкостного тока при второй выборке должно быть равно постояннотоковой составляющей емкостного тока при первой выборке. После вычитания тока второй выборки из тока первой постояннотоковая составляющая емкостного тока полностью компенсируется и остается лишь импульсная составляющая (/си)в, что существенно уменьшает емкостную помеху. Однако в таком режиме поляризации одна точка на поляризационной кривой форми-356 [c.356]

Различают одноцикличную (импульсную) и многоцикличную (с непрерывной разверткой напряжения во времени) вольтамперную осциллографическую полярографию [1, 2]. В одноцикличном методе I — -кривая записывается один раз при прохождении одного импульса переменного напряжения (см. рис. 3, в и 4, в). Перед записью следующей кривой в промежутке между импульсами система электрод — раствор может быть приведена к первоначальному состоянию обновлением поверхности электрода. Регенерация осуществляется сменой ртутной капли, электрохимической деполяризацией стационарного твердого электрода, принудительной химической или механической очисткой его. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология