Постояннотоковая полярография с контролируемым током

В постояннотоковой полярографии протекание последующей химической реакции на предельный ток не влияет, и он по-прежнему контролируется диффузией в соответствии со стадией А- -ле г В. Аналитическое использование электродных процессов этого типа дополнительных трудностей не встречает. Однако положение волны является функцией константы скорости к и Как уже было отмечено, чем сильнее влияет последующая химическая реакция, тем более положительным становится 1/2. Однако здесь становится крайне важным и влияние временной шкалы данного полярографического эксперимента. Очевидно, чем короче временная шкала, тем слабее влияние последующей реакции. Например, в постояннотоковой полярографии использование очень коротких периодов капания, как это будет показано в гл. 4, может привести к подавлению последующей реакции или к ее полному устранению. Если этого удалось добиться, то описание электродного процесса сводится к простой стадии переноса электрона. С другой стороны, сознательное [c.36]

На поверхности электрода восстанавливается только А. Это нарушает равновесие на поверхности электрода, и образуются дополнительные количества А, так что количество восстанавливающегося А, а значит, и ток, протекающий через ячейку, является функцией константы скорости химической реакции 1. Например, в постояннотоковой полярографии принято считать, что предельный ток на полярограмме при таких обстоятельствах контролируется скоростью химической реакции, а не более обычной диффгузией, как в отсутствие предшествующей химической реакции (формальное описание этого случая для постояннотоковой полярографии будет дано в гл. 3). [c.35]