Ньюмена сдвига

При больших расстояниях более устойчив тс-комплекс, при меньших расстояниях — о-комплекс, но разница составляет только 3—4 ккал/моль [141]. Сдвиг протона от одного атома углерода к другому должен быть достаточно легким (гл. 2, разд. 1.1). Ион карбония образуется также на начальной стадии электрофильного замещения. Поскольку связь углерод — углерод одинарпа, вращение происходит легко, что может приводить к изомеризации. Для наглядного представления стереохимических результатов удобно использовать проекции Ньюмена. [c.369]

Различное направление изомеризации объясняется тем, что после раскрытия окисного цикла катион должен приобрести конформацию, необходимую для сдвига заместителя к соседнему атому, т. е. ось вакантной орбитали и ось а-связи должны лежать приблизительно в одной плоскости, что достигается поворотом фрагмента молекулы, имеющей ОВРз-группу, вокруг С—С-связи. Из схемы, представленной с использованием моделей Ньюмена, видно, что при разных конфигурациях окиси более выгодны разные варианты, при которых эта группа подходит к менее объемистой группе СНз [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология