Стереохимические представления

Стереохимические представления, значение которых в последние годы так возросло, вводятся постепенно как развитие теории химического строения. С целью развития конкретных пространственных представлений в необходимых случаях введено изложение с помощью ро—сигма системы, обозначения которой связаны не со схематической проекционной формулой, а с объемной моделью. [c.13]

В преподавании органической химии в настоящее время обучение строится на основе современной теории строения, которая слагается из трех теорий бутлеровской теории химического строения и двух дополняющих и развивающих ее теорий — электронной теории и теории пространственного строения. Это обусловлено введением в курс органической химии сложных понятий, связанных с квантовомеханическими и стереохимическими представлениями, часть которых приобретена учащимися еще в курсе неорганической химии. [c.243]

Исходя из стереохимических представлении, Вант-Гофф дал объяснение явлению зеркальной изомерии. [c.55]

Изучение структуры природных продуктов имело большое значение для развития органической химии, потому что в значительной степени содействовало развитию стереохимических представлений о сложных органических молекулах и стимулировало необычайно быстрый рост применения физических методов исследования структуры (прежде всего спектроскопических методов). Кроме того, при изучении структуры природных продуктов совершенствовались методы органического синтеза. Здесь следует подчеркнуть крупный вклад чехословацких химиков в области исследования природных веществ. [c.178]

В момент своего создания тетраэдрическая модель была лишь гипотезой, гениальной догадкой. Развитие физических методов исследования, прежде всего рентгеноструктурного анализа, дало стереохимическим представлениям прямое экспериментальное обоснование. Стоит подчеркнуть, что химики своими методами создали правильные представления о пространственном строении молекул еще в то время, когда с физической стороны не было видно никаких подходов к этому вопросу. Первоначальные физические исследования строения органических молекул лишь подтверждали то, что уже давно было принято в химии. Это наглядно демонстрирует огромную предсказательную силу бутлеровской теории химического строения, дополненной стереохимическими идеями Вант-Гоффа. [c.36]

Длины связей (т. е. расстояния между центрами связанных ковалентной связью атомов) в настоящее время можно определять с точностью до тысячных долей нанометра, валентные углы — с точностью до нескольких угловых минут. Как уже говорилось, все получаемые таким образом данные находятся в соответствии с теорией химического строения и дополняющими эту теорию стереохимическими представлениями. [c.65]

Это предположение ученого полностью оправдалось. Развитие электронных теорий дало богатый материал для обоснования и утверждения основных положений классической стереохимии. К началу XX в. стереохимия начала играть важную роль не только в химии, ио и в таких смежных с ней науках, как кристаллография, геология, физиология. Стереохимические представления оказались ценными и полезными в решении общенаучных проблем (например, выяснение вопроса о происхождении нефти). [c.237]

Однако подлинное развитие химии углеводов, естественно, стало возможным только после создания структурной теории и возникновения стереохимических представлений, которые для химии углеводов имели и имеют решающее значение. Начало современной химии углеводов было заложено работами Килиани и блестящими исследованиями [c.7]

Стереохимические представления Пфейфера не согласовывались с гипотезой Ганча и привели к принятию представления [c.610]

Это противоречие впервые объяснил Э Фишер, который, используя стереохимические представления Вант-Гоффа, определил относительные конфигурации ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, арабинозы) Графическое изображение пространственных конфигураций моносахаридов в открытой форме, например, методом проекции формул Э Фишера, имеет следующий вид [c.754]

Таким образом, стереохимические представления о четвертичном атоме азота таковы же, как и для атома углерода. [c.482]

К началу 80-х гг. большинство химиков стало сознательно руководствоваться стереохимическими представлениями в исследованиях. [c.150]

Стереохимические представления базируются на рассмотрении молекулы как геометрического тела в трехмерном пространстве. Такой подход обусловливает привлечение в стереохимию ряда геометрических понятий, в частности элементов симметрии тел. При применении к молекуле органического соединения понятия симметрии геометрических фигур ее наиболее важными элементами симметрии будут ось и плоскость. [c.68]

Теплоты активации для всех типов химических превращений могут быть вычислены с помощью данных, полученных по взаимным атомным положениям или атомным расстояниям и силам, действующим между ними. Положения атомов определяются на основании стереохимических представлений, в то время как атомные расстояния или атомные силы (парциальные электрические силы) подчиняются закону Кулона [2]. [c.164]

Эти исследования — наглядный пример использования стереохимических представлений в катализе. Они свидетельствуют о возможности существования на поверхности катализаторов наборов активных центров, оптимальных для катализа определенных молекул благодаря соответствию межатомных расстояний и углов кристаллической решетки катализатора и аналогичных параметров молекул субстрата. Естественно, что увеличение или уменьшение параметров решетки приведет к изменению геометрии активных центров, а следовательно, к росту или уменьшению скорости реакции в зависимости от улучшения или ухудшения соответствия между реакционным индексом молекулы субстрата и активным центром. Позднее различие каталитической активности гладкой поверхности металлических катализаторов, ступенчатых структур, выступов и пиков на ней наглядно продемонстрировал Соморджай (см. разд. У.5). Приведенные данные являются также серьезными доводами против представлений о гидрировании вдали от поверхности катализатора [15]. Следует также специально подчеркнуть, что представления о существовании на поверхности катализатора оптимальных активных центров получили подтверждение при изучении гидрогенолиза оптически активных соединений [16—20]. [c.13]

Результаты исследования геометрической конфигурации молекул этими методами уточнили и развили стереохимические представления органической химии. [c.50]

Стереохимические представления по мере их расширения в связи с накоплением экспериментальных фактов способствовали расширению и углублению теории химического строения. Рентгеновский анализ, а в последние десятилетия применение и других физических методов изучения органических веществ дали возможность, используя тетраэдрические модели, установить величины для межатомных расстояний и углов между направлениями связей атомов в молекуле, что, в свою очередь, привело к большей конкретизации стереохими-ческих представлений. [c.45]

Адольф Вильгельм Герман Кольбе (1818—1884). Немецкий химик, известный своими работами по электролизу солей жирных кислот. Разработал способ получения салициловой кислоты из фенола и двуокиси углерода. Выступал с резкой критикой теории строения и стереохимических представлений. [c.160]

Работы Петренко-Критченко представляли большой интерес как попытка теоретического обобщения кинетических данных на основе стереохимических представлений, несмотря на их недостатки (применение в качестве меры реакционной способности начальных часовых скоростей превращений, сравнительно небольшое число классов рассмотренных соединений). [c.37]

Стереохимические представления не находятся в каком-либо противоречии с теорией химического строения. Н. Д. Зелинский указывал, что ...стоило только формулам строения придать стереометрическое значение, как то, что казалось непонятным, приняло новую и ясную форму, нисколько не подрывая основ теории строения, но, напротив, все далее ее развивая и совершенствуя . [c.161]

Первый период ломки фундаментальных представлений связан с именем А. М. Бутлерова — создателя теории химического строения молекул. Введение понятия химического строения как определенной последовательности дискретных связей между атомами, объединенными в данную молекулу, оказалось исключительно плодотворным и предопределило на многие годы дальнейшее развитие органической химии. После дополнения стереохимическими представлениями классический вариант теории строения стал фактически учением о геометрии молекул и об определяющем- значении этой геометрии для понимания хил(иче-ских и физических свойств органических соединений. [c.6]

Стереохимические представления, позволившие [c.15]

Как сказал Бутлеров в конце доклада, идеи эти обещают, невидимому, помочь настоящему неловкому положению химии . Действительно Бутлеров выдвинул в соответствии с развитием химии того времени проблемы, которые разрешимы путем химического опыта , предоставив будущему решить вопрос об ограниченности или недостаточности такого подхода. Как мы увидим далее, теория химического строения на самом деле оказалась недостаточной для объяснения некоторой группы фактов — и это вылилось в дальнейшее ее развитие, приведя к созданию стереохимических представлений. [c.34]

Р. Фиттиг и А. Байер первыми предложили в 1868 — 1870 гг. правильную формулу глюкозы, однако оставалось неясным, каким образом моносахариды, имеющие идентичную формулу, moi t различаться по физико-химическим свойствам. Это противоречие удалось разрешить Э. Фишеру с помощью стереохимических представлений Я. Г. Вант-Гоффа он определил относительную конфигурацию ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, араби-нозы), что заложило основу современной химии углеводов. Многие свойства моносахаридов тем не менее оставались необъясненными. В частности, число изомерных моносахаридов и их производных было вдвое больше, чем следовало нз положений стереохимической теории, что свидетельствовало о наличии дополнительного асимметрического атома углерода. А. А. Колли объяснил этот парадокс образованием оксидного цикла за счет альдегидной группы и одного из гидроксилов, однако размер цикла — трехчленный — был предсказан им неправильно. Экспериментальное доказательство размера лактольного кольца было получено лишь в 20-х годах нашего века У. Хеуорсом, применившим для решения задачи метод метилирования. [c.444]

Стереохимнческие представления играют все большую роль в органической химии, особенно с тех пор как начала развиваться конформационная теория. Однако в области органического гетерогенного катализа стереохи-мические подходы распространялись значительно медленнее. Между тем сочетание привычных каталитических понятий и концепций со стереохимическими представлениями, в первую очередь конформационным анализом, весьма перспективно для понимания тонкого механизма гетерогенно-каталитических реакций. Подтверждением этой точки зрения могут служить отдельные работы, приведенные в ряде обзоров [1—10], где в той или иной мере применен вышеупомянутый подход. Используя этот подход, часть альтернативных механизмов некоторых реакций удалось сразу отбросить, поскольку они не удовлетворяли требованиям стереохимии. Наиболее эффективно стереохимические методы могут быть использованы, и действительно используются вместе с различными экспериментальными приемами. [c.9]

На основе полученных результатов и стереохимических представлений Сигель пришел к выводу [2], что при гидрировании большей части (свыше 50%) ароматического углеводорода происходит промежуточная десорбция циклоалкена. Однако на основании кинетического анализа [90] было сделано заключение, что доля циклоалкенного пути гидрирования ароматических углеводородов весьма незначительна. Так, было показано 93], что при гидрировании бензола на Ки-черни лишь % исходного углеводорода десорбируется с поверхности катализатора в виде циклогексена, а основная часть бензола гидрируется в ходе однократного пребывания на поверхности. [c.50]

Те абитуриенты, которые получили среднее обра(зсзание незадолго до поступления в вуз (в средней школе, ПТУ или техникуме), довольно хорошо знакомы с материалом органической химии — последним по времени изучения. Поэтому авторы пособия сочли возможным конспективно изложить сведения об основных классах органических соединений, их взаимосвязи, механизмах и важнейших типах превращений. Основой изложения являются теория химического строения органических соединений А. М. Бутлерова, электронные и стереохимические представления. По мнению авторов, настоящее краткое конспективное изложение материала химии, данное в определенной системе, позволит учащимся и абитуриентам овладеть вопросами программы не только на репродуктивном, но и на творческом уровне. [c.4]

Одпако полностью лед недоверия к ноной теории не стаял. В работах Р. Фиттига, Э. Эрленмейера, Р. Аншютца даже высказывалось мнение, что химикам пет необходимости прибегать к гипотезе, предложенной Вант-Гоффом. Ситуация заметно изменилась лишь после того, как А. Байер и И. Вислиценус с успехом применили стереохимические представления в своих теоретических п зкспериментальпых исследованиях. А. Байер в 1885 г. считал необходимым обсудить хфострапственные отношения углеродного атома, что до сих пор делалось редко, как, например, это имеет место в случае закона Ле Беля и Вант-Гоффа, и встречало многочисленные возражения. Между тем я надеюсь, простая связь, которую можпо установить с помощью подобных соображений между взрывчатостью ацетилена и законом циклообразования, побудит специалистов преодолеть неприязнь к такого рода рассуждениям и признать необходимость дальнейшего развития нашей области в этом наиравлении А. Байер суммировал установлен- [c.226]

В работах А. Байера, И. Вислиценуса, Г. Заксе , О. Аскана, Н. Д. Зелинского стереохимические представления были распространены на этиленовые, ацетиленовые, а затем и па большую группу алициклических соединений. Общность проблем и взаимное проникновение методов стереохимии и химии алициклических соединений содействовали успешному синтезу новых алициклических соединений (с различным числом атомов углерода в цикле). [c.230]

Химия углеводов была первым пробным камнем для проверки стереохимических представлений Лебеля — Вант Гоффа она дала богатейший материал для расширения и уточнения тетраэдрической теории. Наряду с этим такие вопросы принципиального значения-как кольчатоцепная таутомерия, конформационный анализ и т. п. разрешались и разрешаются е значительной мере на основе фартичеокого . материала черпаемого из химии углеводов. [c.7]

Стереохимические представления вводятся гораздо раньше, чем в первом издании, и в дальнейшем широко использутотся. Основные положения стереохимии даны в двух небольших главах (гл. 3 и 7). Мы обнаружили, что студент охотно осваивает стереохимические представления на этой стадии изучения органической химии, поскольку они позволяют представить себе молекулы органических соединений и придают более реальный характер всем тем символам, с которыми его учат обращаться. [c.8]

Стереохимические представления Я. Вант-Гоффа и Лр Беля далеко не сразу были признаны ведущими учеными. Многие встретили их равнодушно, особенно в связи с тем, что они исходили от молодых, никому неизвестных ученых. Г. 1(ольбе, систематически выступавший против теории химического строения, встретил появление работ Я. Вант-Гоффа резкими нападками и грубыми выпадами. Тем не менее успешное применение новых представлений для объяснения трудных случаев изомерии содействовали ее всеобщему признанию. В этом отношении большие заслуги принадлежат И. Вислиценусу, объяснившему, в частности, загадочный случай изомерии фумаровой и малеиновой кислот, привлекавший к себе большое внимание. Было установлено строение обеих кислот [c.150]

Стереохимия реакций присоединения по двойной связи. 1. Согласно старому стереохимическому представлению (см. выше), любое присоединение по двойной связи должно происходить по одну и ту же сторону двойной связи и, следовательно, являться г мс-присоединением. Таким образом, из рассмотрения стереохнмических моделей или конфигурационных формул следует, что г мс-изомеры должны образовать мезо-форму, неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации, а тракс-изомеры — рацемическую форму, расщепляемую на оптические антиподы (рис. 13). [c.159]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. нри попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изожрии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. П). Основные поло- [c.433]

Возникает вопрос, что же является причиной перестройки углеродного скелета при наличии в молекуле около центра реакции замещения неопентильной или другой сильно разветвленной группы. Путем теоретического обсуждения этого вопроса на основании кинетических данных и стереохимических представлений Достровский и Хюгс пришли к выводу, что основная причина перегруппировки заключается в стерическом факторе [35, 45. [c.616]

Здесь имеется в виду теория химического строения А, М. Ьутлероеа, дополненная стереохимическими представлениями. [c.76]

В настоящей книге мы изложим историю, пожалуй, основного направления в кинетике органических реакций—историю учения о связи строения органических молекул (в рамках классических электронных и стереохимических представлений) с их реакционной способностью в период с бО-х годов XIX в. до начала 40-х годов XX в. Выбор нижнего хронологического предела обусловлен появлением первых работ по установлению связи между строением и реакционной способностью молекул, а опубликованная в 1941 г. монография Глесстона, Лейдлера и Эйрин-га Теория абсолютных скоростей реакций [21] явилась достойным завершением большого и интересного периода создания предпосылок для современного бурного развития кинетики органических реакций. [c.7]

Эти наблюдения Уотерса действительно легко понять лишь в свете стереохимических представлений (затрудненность подхода к реакционному центру). Однако необходимость подчернуть важность... теоретического фундамента химии свободных радикалов [188, стр. 8J не позволила автору подробно остановиться на рассмотрении развития одного из наиболее перспективных направлений химии свободных радикалов — исследовании связи между их строением и реакционной способностью. Это направление получило большое развитие только во второй половине 40 — начале 50-х годов при более детальном изучении механизмов радикальных реакций. [c.81]

Мысль о написания этой книги возникла под влий-нием мнения некоторых коллег о необходимости такого руководства, в котором химия углеводов рассматривалась бы с точки зрения, одинаково привлекательной для всех химиков-органиков, будь то студенты, преподаватели или исследователи. Мне казалось, что лучше всего этой цели можно было достичь посредством стереохимических представлений. Недавние теоретические достижения в стереохимии, основанные на рассмотрении молекулярной симметрии, Пойй яют в новом виде представить конфигурационные асдект ы молекул сахаров. Отказавшись от более традиционного вступления с историческим уклоном, которое характерно для многих руководств по химии углеводов, я попытался осветить проблему конфигурационной изомерии сахаров на основе свойств симметрии структурно симметричных изомеров в надежде, что такой подход представит некоторую эвристическую ценность. Кроме того, такое вступление позволило придать изложению логический характер на основе блестящих дедуктивных аргументов, использованных около 70 лет назад Эмилем Фишером для определения относительных конфигураций всех гек-соз. Чтобы читатель, обладающий хотя бы минимальными познациями в области современных стереохимических концепций, мог следовать за ходом изложения, я постарался уточнить основные положения и термины, особенно в первых двух главах. [c.7]

Марковников нигде не говорил, что он понимает под теорией хиьшческого строения и чем, следовательно, отличается теория Бутлерова от взглядов Кекуле и Купера. Возможно, что для Марковникова ответ был самоочевиден. Однако, если не из работ самого Марковникова, то из высказываний его учеников можно составить ясное представление о том, что считалось в марковниковской школе центральным звеном теории химического строения. Положение о зависимости химических свойств молекул от его элементного состава и химического строения — основное в докладе Бутлерова 1861 г. [41, с. 22]. Основная проблема химии — вопрос о причине, обусловливающей химические свойства веществ, получил у Бутлерова ответ в его новом для своего времени положении о зависимости химической природы веществ от их состава и химического строения. Это положение было затем развито в стереохимических представлениях 42]. О Марковникове как защитнике приоритета Бутлерова см. также [431. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология