Вакантные орбиты

Такая общая электронная пара может образоваться как в результате спаривания двух неспаренных электронов, принадлежащих разным атомам (обычный механизм образования связи), так и эа счет пары электронов одного атома — донора — и вакантной орбитали второго атома — акцептора (донорно-акцепторный механизм образования связи). [c.55]

Карбкатион стремится освободиться от положительного заряда путем выброса протона из а-положения по отношению к вакантной орбитали или захвата аниона. Возможна также изомеризация, если при этом образуется более стабильный (более замещенный) катион. [c.63]

Максимальная ковалентность будет достигнута тогда, когда все неспаренные электроны атома участвуют в образовании связей совместно с неспаренными электронами другого атома (система 1 -t- 1, вклад в ковалентность обозначим через W (t)), все неподеленные электронные пары — с вакантными орбиталями другого атома (система 2-1-0, i> (t4-)), а все вакантные орбитали — с неподеленными электронными парами другого атома (система 0-1-2, V (-)). Значит, [c.120]

В основном состоянии атом кислорода вакантных орбита-лей не имеет и акцептором электронной пары быть не может. Состояние атома кислорода, являющегося акцептором электронной пары, можно представить так [c.80]

Пространственная структура комплексных частиц может быть объяснена с позиций метода валентных связей (метод ВС). Этот метод предполагает, что комплексная частица возникает в результате образования ковалентных связей между комплексообразователем и лигандами. При этом ковалентная а-связь образуется в результате перекрывания вакантной орбитали атома (или иона) комплексообразователя (акцептора) с заполненными, т. е. содержащими не-поделенные пары электронов, орбиталями лигандов (доноров). Максимальное возможное число с-связей определяет координационное число комплексообразователя. [c.209]

I. Донорно-акцепторное взаимодействие реагента и субстрата с участием вакантной орбитали реагента и я-электронов кратной связи и с образованием я-комплексов [c.113]

В этих соединениях литий проявляет ковалентность, равную двум, за счет суммарного вклада орбитали с неспаренным электроном и вклада одной вакантной орбитали. В других соединениях, например, в Нз)з Вг, 02 в ковалентном связывании могут участвовать сразу все четыре валентные орбитали лития. Это согласуется с тем, что для [c.121]

Рис. 4.17. Образование тг-МО из АО неподеленной электронной пары электронов кислорода и вакантной орбитали углерода.

В отличие от атома азота атом фосфора содержит вакантные -орбитали, используя которые, он образует соединения не только с координационным числом 4 (хр -гибридное состояние), например [c.194]

Анионы присоединяются по кратным связям, а также к атомам, имеющим вакантные орбитали на внешней электронной оболочке [c.165]

Другим путем освобождения молекулы от избыточного положительного заряда является выброс протона из а-положения по отношению к вакантной орбитали и образование я-связи [c.49]

Признаки жестких кислот и оснований (табл. 8) 1) малый размер иона или молекулы 2) высокая электроотрицательность 3) локализованный заряд 4) низкая поляризуемость 5) низшие вакантные орбитали (НВО) кислот имеют высокую энергию 6) высшие заполненные орбитали (ВЗО) оснований имеют низкую энергию. [c.236]

С теоретической точки зрения, к ароматическим системам относятся плоские циклические системы, содержащие, согласно правилу Хюккеля, Ап 2 (п = = О, 1, 2, 3.,.) сопряженных электронов, т. е. 2, 6, 10, 14 и т. д. При этом пары я- или )-электронов должны чередоваться с 0-связями. В цепь сопряжения могут включаться и вакантные орбитали [c.246]

СЯ для образования ковалентных связей в кристаллической структуре кремния, у фосфора остается еще один электрон. При наложении на кристалл электрического поля этот электрон может смещаться в сторону от атома фосфора поэтому говорят, что фосфор является донором электронов в кристалле кремния. Для высвобождения донируемых электронов требуется лищь 1,05 кДж моль эта энергия превращает кристалл кремния с небольшой примесью фосфора в проводник. При введении в кристалл кремния примеси бора возникает противоположное явление. Атому бора недостает одного электрона для построения необходимого числа ковалентных связей в кристалле кремния. Поэтому на каждый атом бора в кристалле кремния приходится одна вакансия на связывающей орбитали. На эти вакантные орбитали, связанные с атомами бора, могут быть возбуждены валентные электроны кремния, что дает возможность электронам свободно перемещаться по кристаллу. Подобная проводимость осуществляется в результате того, что на вакантную орбиталь атома бора перескакивает электрон соседнего атома кремния. Вновь образовавшаяся вакансия на орбитали атома кремния тут же заполняется электроном со следующего за ним другого атома кремния. Возникает каскадный эффект, при котором электроны перескакивают от одного атома к следующему. Физики предпочитают описывать это явление как движение положительно заряженной дырки в противоположном направлении. Но независимо от того, как описывается это явление, твердо установлено, что для активации проводимости такого вещества, как кремний, требуется меньше энергии, если в кристалле содержится небольшое количество донора электронов типа фосфора либо акцептора электронов типа бора. [c.632]

Здесь можно говорить о сопряжении в предельной структуре вакантной орбитали атома углерода (+) с л-электронами [c.392]

Необходимо обратить внимание на то, что вакантные орбитали на внешних оболочках благородных газов появляются начиная с аргона, но устойчивые соединения аргона пока не получены, соединения криптона весьма немногочисленны, в них криптон имеет в основном валентность два. Это объясняется тем, что внешние восьмиэлектронные оболочки благородных газов отличаются особой устойчивостью, на таких оболочках электроны связаны очень прочно и перевести атом в валентное состояние чрезвычайно трудно. У ксенона внешняя электрон-ная оболочка находится далеко от ядра и связь электронов на ней будет слабее, чем у расположенных выше атомов благородных газов, поэтому для ксенона получены соединения со всеми возможными валентностями. [c.77]

Наряду с этим типом, большое значение имеют донорно-ак-цепторные связи, образующиеся за счет пары электронов одного атома и свободной вакантной орбитали другого. Электронная пара, осуществляющая, донорно-акцепторное. взаимодействие, ничем не отличается от других электронных дублетов молекулы, не хранит на себе следы своего происхождения. В то же время ее переход в общее владение двух атомов означает передачу акцептору дополнительного отрицательного заряда и возникновение положительного заряда на доноре. Поскольку возникновение донорно-ак-цепторных связей у органических молекул имеет ту же природу, что и образование иона аммония ИзМ + Н+ МН+ [c.36]

Энергии гидратации ионов, имеющих вакантные орбиты с одинаковыми уровнями, близки между собой. Так, теплоты гидратации изоэлектронных ионов Сг" и I равны 279,8 10 Дж/моль (67 ккал/моль), КЬ и Вг 313 X X 10 Дж/моль (75 и 76 ккал/моль), К+ и С1 81 и 350,8 10 Дж/моль (84 ккал/моль), близка к ним и теплота гидратации изоэлектронного иона 8Н 342,4-103 Дж/моль (—82 ккал/моль). [c.179]

Экспериментальные данные показывают, что энергии сольватации ионов (катионов и анионов), имеющих одинаковые вакантные орбиты, близки не только в одном растворителе, по и в разных растворителях, если молекулы этих растворителей содержат атомы, являющиеся донорами электронов, находящихся на одинаковых энергетических уровнях. Так, энергии сольватации одних и тех же ионов в кислород- и азотсодержащих растворителях близки, поскольку кислород и азот являются донорами электронов, находящихся на уровне п = 2. [c.179]

Электрофилы ( электрофильные реагенты ) характеризуются наличием вакантной (или частично вакантной) орбитали, способной к [c.282]

Отличительной особенностью фосфора является то, что его валентные электроны Р1аходятся на более высоком энергетическом уровне, причем высшие занятые орбитали (ВЗО) и низшие вакантные орбитали (НВО) достаточно близки по энергии для осущ,ествленпя перехода одного электрона на З -орбиталь. В этом случае в образовании связей участвует пять орбиталей (( 145)5 , РС ). Более того, электрон извне может занимать шестую орбиталь атома фосфора, вследствие чего последний становится шестиковалентным (РР ). Максимальная ковалент- [c.107]

Рассмотрим кристалл металла. Характерной особенностью атомов всех металлов является то, что у них на внешних оболочках имеются вакантные орбитали. При объединении атомов в кристалл эти орбитали перекрываются так, что между атомами образуются области (зоны), по которым свободно могут передвигаться электроны. Как и в случае ковалентной связи, металлическая связь образуется путем обобществления валентных электронов, но Валентные электроны в кристалле металла в отличие от ковалентного кристалла утрачивают связь с отдельными атомами и свободно перемещаются по всему [c.100]

Рнс. 111.15. Тетраэдрическая гибридизация в молекулах аммиака и воды. Вакантные орбитали заняты неподеленными электронными парами [c.183]

Адсорбционными ценфами ненасыщенных соединений (АОД, АОФ, ДИ) являются атомы кислорода диоксоланового (тетрагидрофуранового) кольца и и-связи с подвижными электронами. При адсорбции этих соединений возникает донорно-акцегпорная связь между гетероатомами кольца и вакансиями в с1-зоне металла. На свободные орбитали переходят и л-электроны кратных связей. Возможен также переход электронов металла на вакантные орбитали связей С=С, Образующийся в ходе этих процессов адсорбционный слой экранирует поверхность стали. [c.186]

Такой механизм взаимодействия неподеленной электронной пары одного атома и вакантной орбитали другого получил название донорно-акцепторного. Подобное взаимодействие встречается при образовании катиона аммония, молекулы оксида углерода (П) и др. Условно донорно-акцепторный механизм взаимодействия изображается стрелкой, пок 13ывающей направление смещения электронной плотности и порядок связи А —у В. Хотя порядок связи, образующейся при (2 -I- 0)-взаимодействии такой же, как и при (1 -(- 1)-взаимодействии, энергии связей здесь обычно ниже и находятся в интервале от 40 до 200 кДж/моль. [c.120]

ДОНОР (лат. donare — дарить) — в химии — атом или группа атомов, содержащая неподеленную пару электронов. За счет этой пары и вакантной орбиты акцептора образуется донорно-акцептор-ная связь. Наличие и положение Д. в молекуле вещества определяет направление смещения электронов, поляризацию связи, дипольный момент и др. [c.92]

Разрыхляющие орбитали играют важную, а порой решающую роль в комплексообразовании ацетиле1юв и олефинов с соединениями ряда металлов, например платиновой группы. При этом центральный атом способен не только принимать на вакантные орбитали л,-электроны олефинов и ацетиленов (донорно-акцепторное взаимодействие), но и отдавать свои -электроны на разрыхляющие орбитали (л ) атомов углерода, образующих кратную связь (дативное взаимодействие). [c.45]

Мономолекулярный (асинхронный, карбониево-ионнып, 1) механизм предполагает включение в стадию, лимитирующую скорость реакции, одной молекулы (субстрата) w = k [R Hal], Образующийся карбкатион стабилизируется либо выбросом протона из амюложения к вакантной орбитали (Е ), либо захватом нуклеофила (5л 1) [c.76]

В атоме серы, как и фосфора, легко осуществляется переход электронов на вакантные -орбитали (см. рис. 19), гак как ВЗО и НВО близки по энергии. Поэтому наряду с двух- и четырехвалентной се- А о рой известны соединения шестико- о. Электронное строение атомоо валентной серы. Например, в об- кислорода (а) и серы (б). [c.111]

Образование чистого карбониевого иона допускается нами для упрощения. Как правило, формирование новой связи начинается до полного разрыва старой и образования вакантной орбитали. [c.140]

Соединения трехвалентного бора проявляют склонность к заполнению парой электронов четвертой вакантной орбитали, выступая, таким образом, в роли кислоты Льюиса. В качестве доноров электронов могут выступать анионы и нуклеофильные реагеЕ1ты, обладающие неподеленными парами электронов (щелочи, амины, спирты, простые эфиры и т. д.) [c.338]

В работе совместно с Ю. А. Кругляком нами был предложен новый метод нахождения энергии и теплоты сольватации отдельных ионов. Этот метод основан на представлении о сольватации ионов как о процессе комплексообразования. Согласно этим представлениям, связь между молекулами растворителей и ионами осуществляется вследствие образования молекулярных орбит. При этом центральные атомы молекул растворителей (кислород, азот) являются донорадги неподеленных пар ялектронов, а ионы — их акцепторами, представляющими им свои вакантные орбиты. Число сольватации онределяется координационным числом, т. е. числом ближайших к заполненным вакантных орбит с близкими энергетическими уровнями. Первичная анергия сольватации представляет, следовательно, энергию комплексообразования, а вторичная — энергию электростатического взаимодействия комплекса с молекулами растворителей. [c.169]

Первичную сольватацию ионов следует рассматривать как процесс комплексообразования. Взаимодействие иопов с молекулами происходит за счет образования молекулярных орбит. В гидратах донорами электронов являются атомы кислорода молекул воды, имеющие свободные пеподеленные пары электронов в состоянии п = 2 (п — главное квантовое число). Акцепторами электронов являются элементарные ионы, представляющие вакантные орбиты. За вакантные орбиты нужно принять свободные орбиты иоиов, ближайшие по энергии к заполненным. Исходя из энергетической равноценности связей в сольватах, следует допустить гибридизацию вакантных орбит. Число вакантных орбит указывает на число сольватации. [c.179]

Взаимодействие между двумя атомами за счет образования общей электронной пары (электронных пар),. максимальная элекфонная плотность ко орой сосредоточена между этами атомами. Различают ковалентную, ионную, металлическую и другие разновидности химической связи. В органической химии наибольщее зн ачение имссч ковалентная связь, которая может образовываться как при взаимодействии двух одноэлектронных орбиталей, так и за счет дпухэлектронной и вакантной орбитали (до1юрно-акцепторное взаимодействие). [c.249]

Причиной несоответствия валентности количеству неспаренных электронов является следующее. Приведенные в табл. 7 электронные конфигурации внешних электронных оболочек характерны для основных состояний свободных атомов. Атом, вступающий в химическое взаимодействие илИ образующий химические связи, уже не является свободным. Конфигурация внешней электронной оболочки такого атома может измениться, электроны могут возбуждаться (расспари-ваться) и занимать в пределах данного энергетического уровня (оболочки) имеющиеся нустые (вакантные) орбитали. В результате расспаривания электронов валентность атома будет повышаться. [c.72]

По-видимому, в какой-то степени так же, как для серы и хлора объясняются переменные валентности, можно объяснить возможность образования химических связей и наблюдаемые валентности у ксенона. По сравнению с атомами гелия и неона, где на внешних оболочках нет неспаренных электронов и вакантных орбиталей, у ксенона имеются вакантные орбитали и, следовательно, появляется возможность возбуждения (расспаривания) электронов на эти орбитали. Поскбльку у ксенона 8 электронов на внешней оболочке, при их расспаривании следует ожидать переменные четные валентности 2, 4, 6 и 8. В настоящее время соединения ксенона с такими валентностями получены. [c.77]

Наиболее эффективные катализаторы эпоксидирования — гете-ролитнческой реакции — не должны быть сильными катализаторами радикально-цепного окисления, центральный ион металла в комплексе должен иметь вакантные -орбитали, способные к образованию донорно-акцепторных связей при координации с лигандом, наконец, ион металла должен быть окружен сравнительно лабильными лигандами (чтобы легко происходил их обмен на молекулы гидроперекиси) [43]. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология