Окисление у атома углерода, соседнего

Как видно из уравнения, промежуточным продуктом является непредельный спирт (виниловый спирт). Спирты, у которых группа ОН находится при углероде с двойной связью, неустойчивы, водород гидроксильной группы переходит к соседнему атому углерода (показано стрелкой), в результате чего образуется устойчивое соединение — альдегид. Эта реакция получила название реакции Куче-рова в честь русского ученого М. Г. Кучерова, открывшего ее в 1881 г. Этой реакцией в промышленности из ацетилена получают уксусный альдегид, а из него при восстановлении — этиловый спирт (а), при окислении — уксусную кислоту (б) [c.351]

Реакции окисления олефинов можно разделить на реакции присоединения по двойной связи с разрывом (или без) оставшейся связи С—С — и реакции замещения у атома углерода, соседнего с тем атомом углерода, у которого есть двойная связь (т. е. у атома, находящегося в а-положении по отношению к атому с двойной связью это а-положение называют также аллильным). [c.162]

При окислении гомологов бензола легче всего окисляется атом углерода, соседний с бензольным кольцом (а-углеродный атом). Например, при жидкофазном окислении кумола кислородом воздуха в присутствии солей никеля или кобальта образуется гидропероксид кумола [c.182]

Поскольку у большинства сахаров при каждом из атомов углерода имеется атом кислорода, химическая атака, приводящая к окислению, оказывается возможной в любой точке молекулы. Каждый сахар содержит потенциально свободную альдегидную или кетонную группу, и карбонильная группа может быть легко перемещена в соседнее положение с помощью изомераз. Альдольное расщепление также оказывается возможным во многих точках. По этим причинам метаболизм углеводов сложен и разнообразен. Однако в энергетике большинства организмов, в том числе и человека, гликолитический ) путь, с помощью [c.335]

Окружение атома углерода в любом органическом соединении можно представить как некоторую комбинацию из четырех типов заместителей Н, 7, Н и П, где Н обозначает атом водорода или металла Ъ — атом элемента, более электроотрицательного, чем углерод, К — другой атом углерода, связанный с первым простой связью, и П — я-связь с соседним атомом углерода. Число заместителей каждого типа равно соответственно /г, 2, о, л. Функциональность (функциональный уровень) атома углерода / = 2 +л, а его степень окисления х = г — к. [c.29]

При более энергичном действии окислителей на этиленовые углеводороды цепь атомов углерода разрывается по месту двойной связи и получаются, в зависимости от строения исходного углеводорода, или органические кислоты, или кетоны. Так, например, триметилэтилен (СНз) гС = СН—СНз расщепляется с образованием ацетона и уксусной кислоты углеводород строения R—СН = СН—R дает две кислоты R—СООН и R —СООН. Ввиду этого реакции окисления очень часто применяются для определения строения ненасыщенных соединений. Окисление перманганатом в нейтральной или щелочной среде применяется как качественная реакция на,кратные связи (раствор перманганата моментально обесцвечивается с выделением бурой перекиси марганца). Этиленовые углеводороды гладко окисляются тетраацетатом свинца и осмиевым ангидридом при этом двойная связь разрывается и образуются гликоли с тем же числом атомов углерода. Окисление в жидкой фазе кислородом или воздухом, вопреки прежним представлениям, направляется не на атомы углерода, связанные двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения [c.372]

Реакции окисления этиленовых углеводородов гладко протекают с тетраацетатом свинца и с осмиевым ангидридом при этом двойная связь разрывается и образуются гликоли с тем же числом атомов углерода. Что же касается реакций окисления в жидкой фазе кислородом или воздухом, то оказывается, что в этом случае, вопреки прежним представлениям, окисление направляется не на атомы углерода, связанные двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения [c.333]

Таким же способом каталитического окисления воздухом из этилбензола получают ацетофенон. Кислород атакует атом углерода, соседний с бензольным ядром [c.249]

По современным представлениям окисление растительных масел кислородом воздуха направляется не на атом углерода, связанный двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью (21 при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения [c.32]

Повышению антидетонационной стойкости и уменьшению Е ф соответствует такое изменение строения молекулы горючего, ири котором ослабляется связь С—Н, например при переходе от первичного к вторичному и, особенно, к третичному атому углерода в разветвленных углеводородах, или при наличии соседней двойной связи в олефинах. При этом облегчается реакция зарождения, что должно способствовать развитию высокотемпературного процесса и снижению интенсивности холодного пламени. Так, на примере сравнительного изучения холоднопламенного окисления бутана и непредельных углеводородов в работе Гербер и Неймана [10] можно видеть, что переход к ненасыщенным углеводородам приводит к значительному увеличению при одновременном уменьшении ср в формуле для накопления перекисей [c.89]

Фостер объясняет окисление углерода в а-положении, исходя из представления о равновесии свободных радикалов внутри цепи н-парафина. Первичная активация состоит в образовании свободного н-алканового радикала по конечному углероду. Однако атом водорода может переместиться внутри молекулы и сделать активным соседний атом углерода, т. е. образовавшийся первичный радикал изомеризуется во вторичный радикал. [c.81]

Многие реакции процессов метаболизма довольно сложны, однако они похожи на реакции, рассмотренные в предыдущих главах. Например, фосфорилирование гидроксильных групп превращает их в хорошо уходяш,ие группы, и поэтому соседний атом углерода становится восприимчивым к нуклеофильной атаке (гл. 6) широко распространены реакции окисления и восстановления. [c.309]

В организме в живую клетку принесены молекулы сахара и кислород, доставленный кровью из легких. Таким образом, есть солнечные консервы (горючее) и ключ , которым можно высвободить энергию, заключенную в них. Казалось бы, сейчас должно произойти быстрое горение, а затем катастрофа. Но нет. Повелители огня — окислительные ферменты начинают свою строго упорядоченную работу. От каждой. молекулы сахара отщепляются только два атома водорода и соединяются с кислородом. Так образуются молекулы воды. После этого остаток молекулы сахара отдает для соединения с кислородом следующие два атома водорода, и так далее. Когда все атомы водорода в молекуле сахара израсходованы, та,м остается только углерод и кислород. Однако окисление идет дальше. Один атом углерода с дву.мя соседними атомами кислорода отщепляется от остатков молекулы сахара, и они образуют молекулу углекислого газа затем отщепляется следующий атом углерода, еще один... Идет дальнейшее ме.тленное разрушение остатков молекулы сахара. [c.123]

При окислении олефина кислород атакует и двойную связь, и соседний с ней атом углерода. Это приводит к образованию [c.131]

Вторичные гидроксильные группы образуют при этом муравьиную кислоту, а первичные — формальдегиды. Аналогичным образом протекает окисление йодной кислотой глюкозы, причем аномерный атом углерода образует муравьиную кислоту [511. Скорость разрыва углерод-углеродной связи в значительной степени зависит от пространственной ориентации соседних гидроксильных групп, что было показано на очень многих примерах, В общем случае окисление г ис-гликольных группировок протекает значительно быстрее, чем окисление 7п/ акс-изомеров [441. [c.245]

Логика цикла дикарбоновых кислот весьма проста. Ацетил-СоА содержит потенциально свободную карбоксильную группу. После конденсации ацетил-СоА с глиоксилатом и окисления образовавшейся гидроксильной группы эта карбоксильная группа оказывается в молекуле оксалоацетата в р-положении относительно карбонильной группы. Карбоксильная же группа, перешедшая из глиоксилата, остается в а-поло-жении. Последующие р-расщепление и окислительное а-расщепление приводят к освобождению обеих карбоксильных групп в виде двуокиси углерода в результате образуется молекула регенерирующегося субстрата. Цикл является простым и эффективным. Как и цикл трикарбоновых кислот, он зависит от тиаминдифосфата, без которого а-расщепление было бы невозможно. Сравнивая цикл трикарбоновых кислот (рис. 9-2) с более простым циклом дикарбоновых кислот, мы видим, что в первом случае начальный продукт конденсации цитрат содержит гидроксильную группу у третичного атома углерода. Такую гидроксильную группу нельзя прямо окислить в карбонильную, что необходимо для последующего разрыва цепи. Отсюда потребность в аконитазе, сдвигающей —ОН-группу на соседний углеродный атом. [c.328]

В большинстве случаев преи.мущественно окисляется тот из соседних с карбонилом ато.мов углерода, который связан с меньшим числом атомов водорода, что определяет направление реакции. Нанример кетон R Hj СО СНз при окислении дает главным образом кислоту R СООН и уксусную кислоту. [c.396]

При окислении парафинов и нафтенов карбоновые кислоты образуются с деструкцией углеродной цепи. Наиболее вероятно, что непосредственными предшественниками кислот являются кетоны. Они окисляются легче, чем соответствующие углеводороды и преимущественно по атому углерода, соседнему с карбонильной группой, образуя а-кетопероксидный радикал и а-кетогидропероксид [c.360]

Сторонники названия Ь-(+)-винная кислота доказывают, что ее следует называть подобно сахару, причем самый нижний асимметрический атом углерода определяет это название. Сторонники названия 0-(-г)-винная кислота считают, что поскольку винная кислота на самом деле не относится к сахарлм, то ее можно представить в виде R — СНОН— R, где R = СНОНСООН и R = СООН. Далее, если атом углерода, соседний с рассматриваемым асимметрическим углеродным атомом, боле сильно окислен в R, то R следует поместить в верхней части формулы, при этом гидроксил при углеродном атоме 2 будет находиться справа и, следовательно, сама кислота должна иметь символ О. Кроме того, обычно приводят еще два несущественных довода. Сторонники 0-обозначения считают, что правовращающую винную кислоту лучше называть О (в английском языке D — начальная буква в слове Dextrorotatory — правовращающий.— Прим. перев.). В то же время сторонники L-обозначения считают, что поскольку (- -)-винную кислоту получают окислением обоих концевых атомов углерода в Ь-(+)-трео-зе (рис. 3-7), то ее следует назвать L. Очевидно, последние два довода не имеют никакого отношения к данной проблеме, ибо, как мы уже видели, ни знак вращения, ни генетические связи не должны оказывать влияния на конфигурационную номенклатуру. [c.95]

Таким образом, окислению подвергается соседний с двойной связью аллильный атом углерода. Однако это вовсе не исключает возможности протекания реакции полимеризации олефинов иод действием молекулярного кислорода. Так что при автоокислении непредельных углеводородов помимо продуктов окисления (спиртов, альдегидов, кислот и т. д.) в оксидате всегда присутствуют значительные количества полимерных и смолоподобных веществ. Повышение иепредельности соединения резко снижает его окислительную стабильность. Появление в молекуле сопряженных двойных связей изменяет механизм реакции окисления. Взато-действие сопряженных диеновых углеводородов с молекулярным Кислородом протекает по типу реакций диенового синтеза (реакции Дильса-Альдера). Наиример, при окислении циклогексадиеиа Кислородом в течение 100 час. при 25° из продуктов окисления путем [c.69]

Это затруднение успешно может быть преодолено при использовании в качестве гидроборирующего агента быс-(3-метил-2-бутил)борана продукт моногидроборирования в этом случае может быть получен с высоким выходом. При обработке продуктов реакции уксусной кислотой с выходом 90% получается гексен-1, а при окислении образовавшегося борорганического соединения образуется н-гексаналь с выходом 88%. Эти результаты ясно указывают на то, что атом бора присоединяется к концевому атому углерода, соединенному с соседним тройной связью. [c.205]

А.ч.чотропное видоизменение углерода (простое вещество), отвечающее возможному 5р-гибридному состоянию углерода, в природе не найдено, но было недавно выделено советскими учеными Корша-ком и Сладковым при каталитическом окислении ацетилена С2Н2 и названо карбином. Это — черный мелкокристаллический порошок, обладающий полупроводниковыми свойствами. Под действием света его электропроводимость значительно возрастает, поэтому он может служить для изготовления фотоэлементов. При нагревании до 2300 °С карбин превращается в графит. Карбин имеет линейную структуру =С=С = С = С =, причем каждый атом углерода образует с двумя соседними атомами углерода по 2а- и л-связи. В зависимости от гибридного состояния углерода изменяется длина связи мея ду его атомами она последовательно уменьшается в ряду алмаз— графит — карбин и составляет 0.1545, 0,1415 и 0,1284 нм, соответственно. [c.321]

В цепи углеводорода может быть активирован и терминальный углерод и соседний с ним углеродный атом, как и во второй схеме. Активированный углерод присоединяет кислород с образованием гидроперекиси, и в зависимости от того, к какому атому углерода присоединился кислород, получаются различные продукты [84, 85]. В пользу такого мнения говорит известный в биохимии факт очень легкого образования перекисей при окислении кислородом воздуха соединений с непредельными связями [86]. Как полагают авторы работы [85], в этом случае образование гидроперекисей активизируется ферментной системой, аналогичной липоксидазе, которая окисляет ненасыщенные жирные кислоты, также образуя гидроперекиси. [c.26]

Различают и другие механизмы окисления парафинов. Ряд видов бактерий окисляет не концевфй, а соседний с ним атом углерода углеводородов с образованием соответствующих метилалкилкетонов, другие виды бактерий окисляют углеводороды одновременно по С-1 н С-2. [c.58]

Наряду с окислением концевого углеродного атома к-парафинов No ardia spe ies окисляет также и соседний с ним атом углерода [6 ]. В этом случае образование жирных кислот протекает через вторичные спирты и метилалкилкетоны [c.129]

Изучая реакции присоединения галогеноводородных кислот к несимметрично построенным непредельным соединениям, Марковников сформулировал закономерность (1869 г.), известную как правило Марковникова галоген присоединяется к наименее гид-рогенизированному атому углерода. Затем он показал, что при образовании непредельных углеводородов из спиртов или галогенопроизводных элементы воды (водород и гидроксил) и галогеноводородных кислот (водород и галоген) отделяются в реакциях расщепления от разных и притом от соседних атомов углерода. Этот факт был признан очевидным доказательством существования двойной связи в этиленовых углеводородах. Для установления строения непредельных соединений большое значение имело правило, гласящее, что при их окислении расщепление молекул происходит по месту кратной связи (Кекуле и Попов [11]). [c.202]

В результате фурановые кольца развертываются, образуя полимер с прямой цепью, с кислородными атомами между каждыми четырьмя атомами углерода и с метильными группами на концах цени. Чистые тетрагидрофурановыо полимеры представляют собой воскообразные, полутвердые или твердые продукты, чрезвычайно чувствительные к окислению. При окислении кислород присоедиР1яется к углеродному атому, соседнему с атомом кислорода, имеющимся в молекуле. При этом образуются кислоты и эфиры. [c.253]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление у атома углерода, соседнего: [c.420] [c.147] [c.32] [c.260] [c.347] [c.486] [c.115] [c.346] [c.445] [c.15] [c.262] [c.347] [c.101] [c.48] [c.35] [c.42] [c.414] [c.563] [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология