Пере Смайлса

Реакцией внутримолекулярного аминирования является пере группировка Смайлса [84], при которой происходит замещение алкокси- или арилоксигруппы, а также алкил (арил) сульфонильно и других групп аминогруппой, находящейся в той же молекул (см. также 7.1.4). В частности, 2-амино-2, 4 -динитродифениловы эфиры (89) при кратковременной обработке смесью уксусной кислоты и пиридина (4 1) при 50 °С с количественным выходом переходят в 2-гидрокси-2, 4 -Динитродифениламины (90) [84] [c.258]

Приведенные в данной части главы материалы свидетельствуют о том, что алкоксид-тиолатная перегруппировка типа перегруппировки Смайлса легко протекает не только у трехкоординационного атома углерода, но и у четырехкоординационного атома фосфора. Известные в настоящее время данные не позволяют еще в полной мере говорить об особенностях этих превращений. Тем не менее, имеющиеся характеристики реакций позволяют считать, что процесс протекает тем легче, чем менее заняты Зй-ор-битали центрального атома, т. е. чем выше возможность яр яр с -пере-стройки его атомных орбиталей. Последнее согласуется с представлениями об образовании в переходном состоянии цикла 2-фосфа-1,3-оксатиолана. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология