Перегруппировки типа бензиловой

Реакция представляет собой перегруппировку типа бензиловой (см, 25.13), включающую миграцию водорода, вызванную резонансной стабилизацией аниона миндальной кислоты. [c.393]

Согласно этим схемам сама дисмутация происходит на конечной стадии реакции и связана с диспропорционированием а-кетоальдегида в первом случае или с перегруппировкой типа бензиловой кислоты для а-дикетона во втором случае. Эти реакции в настоящее время используются для синтетического получения некоторых производных углеводов, которые невозможно получить иным путем. [c.115]

Механизм, включающий перегруппировку типа бензиловой, с атакой нуклеофила по атому углерода, несущему кислород [c.281]

С внутримолекулярной реакцией Канниццаро родственна перегруппировка типа бензиловой кислоты (6.74) (см. обзоры [234]). В этом случае способный к перегруппировке промежуточный продукт тоже образуется только после присоединения ОН (либо R0 , см. ниже). Поскольку катализируемая основаниями реакция изотопного обмена с 0Н, идущая путем такого же присоединения, гораздо выше общей скорости реакции, должен возникать промежуточный продукт в результате предварительного быстро устанавливающегося равновесия [235]. [c.369]

Маловероятно, что скорость, определяет перенос протона (3- 4), поскольку для такого процесса следовало бы ожидать диффузионного контроля кинетики. Этому механизму противоречит и тот факт, что перегруппировка, типа бензиловой кислоты вызывается также метилатом или трет-бутилатом, проходя с хорошими выходами [239]. Алкоголяты легко окисляющихся спиртов непригодны, так как подвергаются окислению. [c.370]

Перегруппировки типа бензиловой часто наблюдаются при добавлении арильных магнийорганических соединений к бензилу или к замещенным бензилам [35]. Вероятность таких перегруппировок особенно велика в тех случаях, когда металлоорганическое соединение обладает большим эффективным объемом, поскольку [c.265]

Коснемся еще некотор >1х перегруппировок, ведущих к карбоновым кислотам — перегруппировки Фаворского и перегруппировки типа бензиловой кислоты. [c.365]

Перегруппировки типа бензиловой — довольно широко распространенное явление не только в ароматическом ряду. К ней способны также алициклические 1,2-дикетоны, причем в этом случае перегруппировка протекает с сокращением цикла на одно звено. [c.142]

При дальнейшем окислении тетраоксихинона (Ог рН = 10—11) сначала получается родизоновая кислота, бесцветное соединение, которое образует темно-синюю калиевую соль и конденсируется только с одеим эквивалентом о-фенилендиамина. Продуктом исчерпывающего окисления является трихиноил (гексакетоциклогексан), который выделяют в виде бесцветного октагидрата. Эти реакции описаны Нецким (1885—1890). Под действием концентрированного раствора едкого натра родизоновая кислота и трихиноил претерпевают перегруппировку типа бензиловой кислоты и превращаются соответственно в дигидро- роконовую и в кроконовую кислоту [c.298]

I при действии перекиси водорода в водно-диоксаново-карбонатном растворе. Кристаллическое промежуточное соединение представляет собой диоксиинданонкарбоновую кислоту IV, возникающую, вероятно, в результате гидроксилирования двойной связи хинона с образованием гидрата триона И и последующей перегруппировки (типа бензиловой) его аниона III (см. 25.13). [c.440]

СЯ винилогом карбоновой кислоты, у которого компоненты карбоксильной группы (О и ОН) разделены системой сопряженных связей. Другой характерной реакцией трсполонов является перегруппировка типа бензиловой, протекающая под действием щело-чи при 300 °С и приводящая в случае стипитатовой кислоты к 5-оксиизофталевой кислоте [c.494]

Метильная енольно-эфирная группа легко отщепляется при кислотном или щелочном гидролизе с образованием колхицеина. Изучение этой реакции привело Цейзеля к разработке носящего его имя метода определения метоксильных групп (см. том I 8.37). Трополоновое кольцо С легко перегруппировывается в ароматическое. Колхицин претерпевает перегруппировку типа бензиловой с образованием аллоколхи-цеина, но колхицеин перегруппировывается только в присутствии окислителей так, при действии щелочной перекиси водорода получается Ы-ацетилколхинол. [c.496]

Фенантренхинон (9,10-дигидрофенантрендион-9,10) образует оранжевые иглы (т. пл. 209 С). При нагревании со щелочью претерпевает перегруппировку типа бензиловой перегруппировки [c.388]

Интересным применением перегруппировки типа бензиловой кислоты является превращение производных циклогексана в производные циклопентана при действии водного раствора едкого кали из 1,2-циклогександиона (V ) образуется циклопен-тан-1-окси-1-карбоновая кислота (VII). При этом в выделении дикетона (VI) нет необходимости, так как он является. промежуточным продуктом, образующимся при действии щелочи на продукт бромирования циклогексанона. Реакция эта имеет большое значение, так как циклопентанолкарбоновая кислота при действии серной кислоты и перекиси свинца отщепляет элементы муравьиной кислоты с образованием циклопентанона. Способ этот может иметь применение для синтеза многих алкилзамещенных производных [c.227]

Сообщается о двух примерах гомоциклического сужения кольца образование соединения XXIV в результате перегруппировки типа бензиловой кислоты [83] и превращение диазотированного 2-фенил-4-амино-5-оксибензо-триазола в соединение XXV [84]. [c.309]

При щелочном плавлении эстрогенного гормона эстриола GXXIV вследствие пространственных затруднений перегруппировка типа бензиловой кислоты исключается и образуется с выходом 60% маррианоловая кислота XXV с тем же числом атомов углерода. Это превращение имело большое значение при исследовании структуры эстриола [128, 132] [c.264]

На основании результатов, полученных при проведении ряда расщеплений, было установлено, что ретен представляет собой алкильное производное фенантрена и что в образовании хинона принимает участие центральное ядро этого соединения. Окисление ретенхинона (1) щелочным раствором перманганата сопряжено с перегруппировкой типа бензиловой кислоты и приводит к отщеплению одной из карбонильных групп хиноидного ядра. Характер продукта окисления (П) будет рассмотрен ниже. [c.53]

Перегруппировка типа бензиловой кислоты также относится к числу анионотропных перегруппировок. К поляризованной под влиянием индуктивного эффекта карбонильной группе присоединяется нуклеофильный гидроксильный анион, затем в результате анионо-тропного перемещения радикала Н достигается более устойчивое расположение, присущее бензиловой кислоте [252]. В процессе этого перемещения относительно близкорасположенные одноименные заряды стремятся стабилизироваться (так называемый дикатионный или дианионный эффект) [c.367]