Арилоксигруппы

Судя по приведенным данным, электронная плотность на атоме азота нитрильной группы при комплексообразовании повышается, что весьма интересно. На атоме углерода нитрильной группы она несколько снижается. Причем этот эффект мало зависит от природы органических заместителей. Аналогичным образом снижается заряд на атоме углерода а-метиленовой ф ппы. Заряд же атома углерода Р-метиленовой группы незначительно повышается в присутствии алкокси- и арилоксигрупп и значительно - в присутствии аминогрупп. Очевидно, рассмотренные особенности перераспределения электронной плотности во многом определяются природой органического заместителя. Об этом, в частности, свидетельствует неизменность заряда на удаленном от них атоме цинка. [c.154]

Группа R0— —это алкокси- или арилоксигруппа. Обозначения этих групп используют для составления названий соединений, имеющих наряду с эфирной группировкой другие функции. [c.185]

В ряде публикаций отражена химическая устойчивость полиорганофосфазенов [1-3, 9]. Хемостойкость полиорганофосфазенов сильно зависит от строения и от того, насколько их химическая структура бездефектна. Как отмечалось выше, наличие в полифосфазенах аномальных звеньев существенно ухудшает их гидролитическую устойчивость. Полностью замещенные полиорганофосфазены с инертными боковыми алкокси- и арилоксигруппами устойчивы к действию атмо- [c.340]

Арилоксигруппа (с различными заместителями в ароматическом ядре) в положении 5 к аминогруппе не препятствует окислительной циклизации [930]. [c.308]

Получение из галогенопроизводных. При взаимодействии галогенопроизводных с алкоксидами или феноксидами щелочных металлов образуются простые эфиры. Это наиболее важный и распространенный лабораторный способ получения простых эфиров. Реакция протекает как нуклеофильное замещение атома галогена в молекуле галогенопроизводного на алкокси- или арилоксигруппу (см. 5.3.4.2). Ценность этого способа в том, что он позволяет получать несимметричные простые эфиры различного строения. [c.192]

Продукты неполного замещения атомов хлора в тримере на алкокси-и арилоксигруппы в литературе не описаны. [c.54]

Для получения смешанных ортомуравьиных эфиров, содержащих арилоксигруппу, наиболее удобно вести реакцию с арилатами калия. [c.110]

Замещение алкокси- и арилоксигрупп. Простые эфиры фенолов расщепляются щелочами, причем легкость этого расщепления увеличивается с ростом кислотности фенола, из которого был получен исходный эфир. Действительно, многие реакции простых эфиров фенолов, обладающих ярко выраженными кислыми свойствами, протекают так же, как реакции сложных эфиров. Эти два класса соединений отличаются от простых эфиров тем, что в них одна из групп, присоединенных к эфирному кислороду, обеднена электронами и, следовательно, легче подвергается нуклеофильной атаке Анизол очень вяло реагирует со щелочами, претерпевая частичный гидролиз при 180—200°. 2,4-Динитроанизол превращается в 2,4-динитрофенол уже при простом кипячении в течение часа с 1 эквив спиртового раствора едкого кали. [c.336]

Соседние алкокси- и арилоксигруппы также оказывают влияние на диссоциацию алкановых кислот. Это проистекает в силу [c.182]

Наиболее типичной для карбаматов является реакция с нуклеофилами. Суммарно реакция схема (66) сводится к замещению алкокси- или арилоксигруппы, например аминами (образуются мочевины) или спиртами (переэтерификация), Реакционная [c.557]

Третичные фосфиноксиды являются продуктами замещения всех атомов галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорильных соединениях на алкильные или арильные группы. [c.88]

Реакцией внутримолекулярного аминирования с замещением арилоксигруппы является перегруппировка Смайлса. Например, [c.332]

Рассмотренные выше эффекты непосредственным образом отражаются и на порядках связей (табл. 4). Порядок нитрильной связи свободных нитрилов не зависит от природы за.местителя. При комплексообразовании он несколько снижается, приче.м изменение незначительно, но отличается для алкокси-, арилокси- и а.миногрупп. Порядок связи. между метиленовыми группами в случае алкокси- и арилоксигрупп при комплексообразовании не меняется. Олнако при наличии а.минофуппы порядок рассматриваемой связи несколько мен]>шается, причем величина изменения не зависит от строения конкретной [c.154]

Названия алкоксн- и арилоксигрупп образуют из названия радикала и окончания -окси [c.15]

Некоторые алкилокси- и арилоксигруппы имеют сокраш,енные названия [c.15]

Изменяя положение, число и характер заместителей, из к-рых наиб, часто используются амино-, алкил- и арилами-ногруппы, ОКСИ-, алкокси- и арилоксигруппы, добиваются необходимого цвета и оттенка красителя. Напр., для ос-за-мещенных антрахинона цвет меняется в ряду (указаны заместители, их положение, цвет красителя) 1-амино, оран-х<евый 1-алкиламино, синевато-красный 1-амино-5-гидрок-си, красно-оранжевый 1,5-диамино, красный 1-ами ю-4-ги-дрокси, красно-фиолетовый 1-амино-4-алкокси, краснооранжевый 1-ариламино-4-гидрокси, сине-фиолетовый [c.188]

Р-ция облегчается, когда R в арилоксигруппе исходного йминоэфира - электроноакцепторный заместитель, и затрудняется в случае элжгронодонорного R. Заместители R влияют противоположным образом. Такое влияние заместителей, а также внутримол. характер Ч. п. хорошо описывает механизм, по к-рому миграция арильной группы от О к N происходит в четырехчленном переходном состоянии в результате нуклеоф. атаки мифирующей арильной фуппы атомом азота [c.392]

Описаны отверждаемые диизоцианатами, ангидридами дикарбоновых кислот и т.п. полиорганофосфазены смешанного обрамления, содержащие в качестве боковых заместителей свободные гидроксильные группы [154]. Полиорганофосфазены, имеющие в своем составе наряду с боковыми алкокси-, фторалкокси-, арилоксигруппами 0,5-35 мол.% органических радикалов с NH-связями, вулканизуются при комнатной температуре сшивающими агентами с эпокси-, ангидридными или N O-группами [155]. Полифторалкоксифосфазены, содержащие в боковых цепях небольшое количество (0,1-5%) групп -ОСбН4-о-Л1к, способны отверждаться в [c.342]

Имеющиеся данные указывают на то, что арилоксигруппа менее эффективна в отношении направления металлирования, чем алкоксигруппа. 4-Метоксидифениловый эфир (ЬУП1) металлируется в положение 3[100]. [c.351]

На химическую активность значительное влияние оказывает тот факт, что связи, антиперипланарные неподеленным парам, ослаблены взаимодействием. Например, циклический ацеталь 21, в котором арилоксизаместитель в положении 2 расположен экваториально, гораздо более устойчив к гидролизу, чем его изомер 22 с аксиальной арилоксигруппой. Изомер 21 не подвергается воздействию [c.70]

Простые эфиры делятся на симметричные и несимметричные смешанные) в зависимости от тождества или различия между двумя углеводородными группами, связанными с кислородом. Оба класса эфиров именуются в соответствии с их углеводородными группами, если только данная молекула не слиптком сложна. В этом случае самую длинную цепь рассматривают как рсщоначальное соодииепие и название алкокси- или арилоксигруппы служит приставкой к наименованию данной цепи, что показано на следующих примерах [c.52]

Тот факт, что в более кислых средах нитрование приводит к З-нитропроизводному, также объясняется конкурирующей активацией этими двумя группами. Имеются данные, что если заместитель, содержащий неподеленные электронные пары (например, О), образует водородную связь, то это может значительно уменьшить легкость нитрования ароматического соединения [41е]. Поэтому при увеличении кислотности среды активирующее действие фенильной группы по сравнению с арилоксигруппой будет играть все большую роль. [c.160]

К реакциям нуклеофильного замещения способны не только галогенпроизводные. При действии нуклеофильных реагентов на простые эфиры фенолов происходит замещение алкокси- или арилоксигрупп, если они активированы (например, нитрогруппой) [611 [c.359]

Арилоксирадикалы образуют полимеры с молекулярным весом 500—800 (5—6 арилоксигрупп), вероятно, подобные тем, которые получаются путем окисления соответствующих фенолов щелочным раствором феррицианида Все эти полимеры имеют в ИК-спектре сильную полосу поглошения при 1260 сл1 , которая соответ- [c.293]

Реакция проходит через первоначальное образование карбодиимида (202) путем S/ fi-элиминирования карбодиимид далее таутомеризуется в цианамид (204) — активное соединение, переносящее остаток амидинов. Однако в основном растворе (204) инактивируется, превращаясь в неактивный анион (205). Обмен арилоксигруппы в 0-арилизомочевине на алкоксигруппу протекает при нагревании в присутствии алкоксид-иона схема (114) реакция, вероятно, протекает по механизму, включающему процесс, сходный с отщеплением-присоединением. [c.575]

Разработаны методы получения высокомолекулярного полиэтилена при низком давлении с применением других катализаторов, например смеси соединений алюминия (моногалогенида диалкил- или диарилалюминия общей формулы К2А1Х, где К — атом водорода или углеводородный остаток, а X представляет собой атом Н, галоида, алкоксигруппу, арилоксигруппу, остаток вторичного амида кислоты, остаток меркаптана или тиофенола, карбоновой или сульфокислоты). В качестве катализаторов применяются также соединения металлов IV, V и VI групп периодической системы (например, соли Т1, 2г, ТЬ или Сг [314], цинк- и натрийалкилы [315—320], смеси алкиллития с пси [321], магнийгалогеналкилы с Т1Си [322], трибутил-бор [323]). [c.215]

Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

Замещение арилоксигрупп, очевидно, происходит легче, чем замещение алкоксигрупп. Равновесие, по-видимо-му, способствует образованию мочевины более, чем 0-ал-килуретанов, которые, в свою очередь, образуются легче, чем 0-арилуретаны. Рейлли и Орчин показали, что дибутиламин реагирует с фенил-Ы-фенилкарбаматом в бензоле с заметной скоростью при температуре 40 °С и выше, причем при эквимолекулярных концентрациях исходных реагентов реакция протекает по второму порядку, и равновесие сдвинуто в сторону выделяющегося фенола. [c.125]

В активированных ароматических субстратах атом галогена или нитрогруппа замещаются на арилоксигруппу при взаимодействии с феноксидом щелочного металла, приготовленным ааранее или образующимся в ходе процесса из фенола и гидроксида лли карбоната щелочного металла., [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология