Реакции внутримолекулярные

Напишите схемы реакций внутримолекулярной дегидратации спиртов а) этилового б) пропилового [c.34]

Механизм реакции внутримолекулярной дегидратации спиртов. Строение и устойчивость карбокатионов. Индуктивный эффек . [c.189]

К реакциям внутримолекулярного окисления — восстановления относятся процессы, при которых степени окисления изменяют разные элементы одной и той же молекулы. По механизму внутримолекулярного окисления — восстановлен ня протекают, в частности, реакции термического разложения соединений, например [c.248]

Реакции внутримолекулярного окисления — [c.156]

Особым случаем восстановления металлов из их соединений можно считать термическую диссоциацию галогенидов металлов или реакцию внутримолекулярного окисления-восстановления, протекающую по уравнению [c.13]

Реакции диспропорционирования и реакции внутримолекулярного окисления — восстановления [c.29]

Важнейшей отличительной особенностью полибутадиенов, образующихся при катионной полимеризации, является их низкая непредельность (30—70% от теоретической), наблюдаемая уже в начальной стадии процесса. Специфический характер вторичных реакций при катионной полимеризации объясняется тем, что активность внутренних двойных связен полимерной цепи по отношению к реакционному центру соизмерима с активностью мономера. На любой стадии процесса полимеризации протекает реакция внутримолекулярной циклизации, сопровождающаяся падением непре-дельности полимера [13] [c.178]

Закончить уравнения реакций внутримолекулярного окисления-восстановления. Какой атом или иоп выполняет в каждом случае роль окислителя, какой — восстановителя [c.172]

РЕАКЦИИ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЙ ЦИКЛИЗАЦИИ [c.174]

Аммонийные соли с анионом-окислителем претерпевают при нагревании реакции внутримолекулярного окисления — восстановления, образуя в качестве продукта окисления иона NH азот или N2O — оксид диазота. [c.181]

В общем случае, по-видимому, эффект миграции групп атомов может быть объяснен последовательностью квазиравновесных стадий циклизации, раскрытия цикла и внутримолекулярного отрыва атома или фрагмента [239, с. 13]. Так, при добавлении к ацетилену изопропильных радикалов Бенсон и сотр. [343] нашли, что образуются продукты перегруппировки. Это указывает на миграцию групп атомов. Однако лучшим объяснением является предположение [2391 о протекании последовательности реакций внутримолекулярного отрыва и циклизации в первичном горячем радикале [c.200]

Какие из приведенных реакций относятся к реакциям межмолекулярного окисления-восстановления, к реакциям внутримолекулярного окисления-восстановления и к реакциям диспропорцнонирова-ния [c.159]

Согласно этой теории ббльшая часть разветвлений в полиэтилене происходит вследствие реакций внутримолекулярного переноса цепей [c.173]

Затем возбужденная молекула участвует в том или ином химическом или физическом процессе например, А В — реакция внутримолекулярного превращения А А В + D — реакция распада А на радикальные частицы В и D А + В АВ — реакция взаимодействия с присутствующими в системе молекулами А + М А + М — дезактивация А в результате взаимодействия с другими молекулами или стенкой сосуда А А + h — дезактивация А за счет излучения кванта энергии. [c.611]

Для реакций внутримолекулярного окисления — восстановления характерно то, что окислитель и восстановитель находятся в молекуле одного и того же вещества, т. е. происходит переход электронов внутри молекулы данного вещества [c.30]

Вычисленные на основании кинетических параметров константы равновесия реакций внутримолекулярной изомеризации качественно согласуются со значениями, оцененными независимым термодинамическим путем (см. табл. 26.2). Термодинамика разрешает изомеризацию алкенильных радикалов в устойчивые радикалы аллильного типа, которые, распадаясь, образуют дивинил и исходный диен [c.211]

Внутримолекулярные реакции можно разделить на две группы реакции, приводящие к образованию макромолекул с системой ненасыщенных связей, и реакции внутримолекулярной циклизации. [c.59]

Во многих реакциях конденсации и присоединения бифункциональных соединений наряду с полимерами образуются циклические соединения. В то время как линейные высокомолекулярные вещества получаются в результате межмолекулярной реакции, внутримолекулярное взаимодействие приводит к замыканию кольца, т. е. конкурирует с реакцией образования макромолекулы. [c.930]

Напишите, как протекают указанные в 6.14 реакции внутримолекулярной дегидратации спиртов, если в качестве дегидратирующего средства применяется концентрированная серная кислота. Назовите промежуточные соединения. [c.34]

Первая из них относится к реакциям внутримолекулярного окисления — восстановления, а вторая — к реакциям диспропорциониро-вания. [c.115]

Ниже даны примеры реакций внутримолекулярного окисления-восстановления [c.241]

При повышении температуры и снижении концентрации М с реакциями межмолекулярной изомеризации могут конкурировать реакции распада радикала. В общем случае, кроме реакции внутримолекулярной изомеризации, требующей часто более высокой энергии активации, следует учитывать межмолекулярную изомеризацию и реакцию распада радикалов [c.202]

Реакции внутримолекулярной изомеризации протекают через трех-, четырех- и пятичленные переходные состояния соответственно. Поскольку циклический активированный комплекс является более упорядоченной структурой по сравнению с ациклическим, энтропия активации, а следовательно, и предэкспоненциальные множители реакций, идущих через такой комплекс, должны быть ниже, чем у реакций, проходящих через ациклический активированный комплекс. Вычисленные значения Л-факторов прямых и обратных реакций лежат в интервале 10 —10 с (см. табл. 26.1). [c.210]

Напишите уравнения реакций внутримолекулярной дегидратации [c.165]

На основании зависимости скорости реакции внутримолекулярного алкилирования фенилалкилхЛоридов [183] от расстояния между фенильным радикалом и реакционным центром, авторы работы [171] считают, что поскольку стабилизация заряда в углеводороде VIII за счет ароматического ядра затруднена, электронный дефицит катионного центра снижается за счет взаимодействия с метиленовой группой, увеличивая тем самым в ней дейтерообмен. В углеводороде IX ароматическое ядро участвует в делокализации заряда и в первую очередь дейтерообмен происходит в этом центре, хотя его степень за счет участия фенильного ядра несколько падает. [c.126]

Реакцией внутримолекулярного окисления и восстановления является получение азота из дихромата аммония [c.305]

В основе ряда методов гетероциклизации лежат реакции внутримолекулярного алкилирования и ацилирования азот-, [c.324]

В реакциях внутримолекулярного окисления — восстановления в одной и той же молекуле имеется и окислитель, н восстановитель. Так, при термическом разложении [c.144]

К реакциям внутримолекулярного окисления - восстанов,пения относятся такие, в процессе которых одна составная часть молекулы выполняет функцию окислителя, а друг41я - функцию носста новителя. Простейшими примерами таких реакций могут с пужить процессы термического распада сложного вещества на более простые составные части, например водяного пара — на [юдород и кислород, оксида азота (IV) — на оксид азота (II) и кислород и многие другие. [c.156]

Если аниои аммонийной солн содержит атом-окислитель, то при ее иагревании происходит реакция внутримолекулярного окисления — восстаноиления, например [c.400]

Реакции внутримолекулярного алкилирования, ацилирования и нрисоединения по карбонильной группе [c.324]

Более подробно трансаннулярная дегидроциклизация циклооктана, 1,2-, 1,3-, 1,4- и 1,5-диметилциклооктанов и циклоалканов с 9—12 атомами С в цикле в присутствии Pt-катализаторов рассмотрена в работах [211—213]. В случае циклооктана и его гомологов реакция внутримолекулярной дегидроциклизации носит селективный характер. Специфическая ориентация молекул циклоалканов на поверхности катализатора в атмосфере Нг и неспецифическая ориентация в атмосфере N2 рассмотрена в работе [213]. [c.156]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Рис. 15. Определение значения рКа анилиний-иона в реакции внутримолекулярной циклизации Ы-(0-аминофеноксиаце-тил) -глицина

Рассмотрим вначале реакции внутримолекулярной изомеризации алкенильных радикалов, которые могут возникать в результате присоединения атома Н к молекуле пиперилена или из соответствующих алкенов (амиленов) путем отрыва атомов Н из различных положений в молекуле алкенов. Ввиду отсутствия экспериментальных данных невозможно получить решение обратной кинетической задачи и найти свойства активированного комп,декса, которые позволили бы по (2.22) рассчитать Л-факторы, приведенные в табл. 26.1. Поэтому для каждого типа реакций рассмотрены семь моделей активированного комплекса, различающихся геометрическими и механическими свойствами в области рвущейся и образующейся связи [321]. [c.208]

Один из вариантов селективной функционализации — использование эфира п-дихлориодбензойной кислоты для проведения реакций внутримолекулярного галогенирования и элиминирования [198] [c.322]

Усиление реакции деметанизациис увеличением давления и глубины разложения происходит не только за счет увеличения скорости бимолекулярной реакции образования вторичных бутильных радикалов (хотя частично это имеет место), но также в результате реакций внутримолекулярной (или межмолекулярной) изомеризации бутильных радика- [c.103]

Термоокислительная деструкция в какой-то мере нарушает ориентацию волокна, а вытягивание способствует сохранению его ориентации. В процессе окисления протекают по крайней мере 2 группы реакций внутримолекулярная циклизация и образоватге межмолекулярных связей. Сшивка, безусловно, за фудняет вытягивание волокна. Однако при варьировании температуры и продолжительности окисления можно найти оптимальные условия вытягивания. Вытягивание на стадии окисления приводит к значительному увеличению прочности и модуля Юнга УВ. [c.61]

Рассмотрим теперь конкуренцию реакций внутримолекулярной 1 2 (Р- Р ) и межмолекулярной (Р + М-- Р + М) изомеризаций и определим отношение их скоростей. Имеем = = [М]) (Й1[Р]) = (Йз[м])/Й1 3.2-10- 3 ехр [( )/рт] [М]. Увеличение давления алкана и понижение температуры будут способствовать межмолекулярной изомеризации, поскольку между энергиями активации соответствующих изомеризаций следует пред-полоуКить соотношение > 2 (при внутримолекулярной изомеризации атака связи происходит под углом, отличным от нуля). [c.202]

Для подтверждения такого механизма образования дивинила нами проведены расчеты кинетических характеристик реакций внутримолекулярной и межмолекулярной изомеризаций и распада пентаенильных радикалов [356]. Для расчета энергий активации были использованы данные об энергиях активированных связей (см. 16). [c.208]

Катализ гидроксильной группой. Гидроксильная группа, подобно амидной, обладает исключительно слабо выраженными кислотноосновными свойствами. Для нее также не известен межмолекулярный катализ в гидролитических реакциях. Внутримолекулярное участие ионизованной гидроксильной группы обнаруживает гидролиз амида XXXIV, идущий по механизму общего основного катализа [481 [c.93]

Одним из типов химической модификации высокомолекулярных соединений является реакция внутримолекулярной циклизации. Она может проходить в тех случаях, когда в состав макромолекул входят реакционноспособные группы, расположенные в цепи на расстояниях, необходимых для образовани.ч при их взаимодействии пяти- или шестичленных циклов. Такие группы есть в макромолекулах диеновых полимеров, поэтому эти полимеры в определенных условиях легко циклизуются, превращаясь в смолоподобные термопластичные вещества, находящие промышленное применение в качестве связующих в лаках и красках (особенно типографских), клеев, а также для получения озбностойких резин, водостойких и хорошо полирующихся покрытий. [c.58]

Полимераналогичные превращения служат как для доказательства макромолекулярного строения высокомолекулярных соединений, так и для синтеза новых полимеров, обладающп.ч специфичными свойствами. Например, реакцию внутримолекулярной циклизации используют для синтеза теплостойких полимеров. На рис. VII.9 iB качестве примера приведены кривые ДТА цромышлен ных образцов полиакрилонитрила (орлон), прогретых на воздухе и в атмосфере азота [4]. Кривые ДТА обоих образцов характеризуются наличием острого экзотермического пика при 308°С. Кривая ДТА орлона, прогретого па воздухе, имеет второй экзотермический пик при 328°С, в то время как для образца, прогретого в атмосфере азота, такого пи- [c.112]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.149 ]

Химия для поступающих в вузы 1993 (1993) -- [ c.179 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.431 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.136 , c.246 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.264 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.550 , c.555 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология