Смайлса

При перемешивании сульфонамидов типа В в дихлорметане с 18-крауном-6 и твердым гидроксидом калия они претерпевают перегруппировку Смайлса с образованием соединений С. В отсутствие краун-эфира выделить С из водного раствора щелочи не удается, так как он подвергается дальнейшим перегруппировкам с образованием О [515]. [c.274]

Схематически перегруппировку Смайлса можно представить следующей перестановкой групп [c.44]

Обычно перегруппировку Смайлса претерпевают соединения с двумя ароматическими кольцами, однако это необязательно, например [220] [c.44]

В определенных условиях, например в условиях, существующих при перегруппировке Смайлса, облегчается замещение не только галогенов, но и других групп (примеры 6.2,. 3). Нитрогруппа облегчает атаку аниона, а образование в продуктах реакции карбоксильной группы или сульфинат-аниона еще больше способствует протеканию этой реакции. Галогенидные заместители могут активироваться и таким образом, как это показано в примерах 6.4 и 5. Бо всех этих случаях отпадает необходимость применения меди или медных солей. [c.333]

Облегчается при наличии у мигрирующего арила электроноакцепторного заместителя. Открыта С. Смайлсом в 1931. [c.532]

Перегруппировка изучалась Q. Смайлсом начиная с 1930 несколько примеров аналогичных р-ций было известно ранее. [c.369]

Смайлса 2/534 4/728 присоединительные, см. Присоединения реакции [c.665]

Сульфоны и сульфоксиды. Кларку и Смайлсу [7] не удалось окислить [c.68]

Такие сульфониевые основания, в которых вокруг атома серы сгруппированы четьгре различных атомных группы, могут быть, согласно Попу и Ничей, а также Смайлсу, разложены на оптически активные изомеры >, молекулы которых относятся друг к другу как несовместимые зеркальные изображения. Так, например, на оптические изо.меры были расщеплены [c.156]

Перегруппировки Смайлса представляют собой просто внутримолекулярные реакции нуклеофильного замещения. В приведенном примере ЗОгАг — уходящая группа, АгО — нуклеофил, а нитрогруппа слул<ит для активирования орго-положения. Ароматическое кольцо, в котором происходит замещение, почти всегда активировано обычно нитрогрупиой в орто- или пара-по-ложении. Как правило, Х = 5, 50, 50г [217], О или СОО, а = = сопряженное основание ОН, ЫНг, ЫНК или 5Н. Реакция была проведена дал<е при У==СН2 (в качестве основания при этом использовали фениллитий) [218]. [c.44]

СМАЙЛСА ПЕРЕГРУППИРбВКА, внутримол. анионот-ропная перегруппировка ароматич. соединений, происходящая в присут. оснований по схеме [c.368]

Ароматические С. подвергаются внутримол. перегруппировке под действием литийорг. соединений с образованием бензилсульфиновых к-т (см. Смайлса перегруппировка). [c.471]

В книге Роддена [8, стр. 154—155] описан ряд методик для определения урана. В одной из них, методике Смайлса и Вильсона, уран экстрагируют из раствора, не содержащего мешающих примесей, при pH 7—9, хлороформом, фильтруют и измеряют светопоглощение при 425 ммк. [c.127]

Гидроксибензотиазол (бензотиазолон-2) алкилируется по атому азота, например, алкилгалогенидами в присутствии этоксида натрия. 2-Арилоксибензотиазолы (100) и (101) претерпевают перегруппировки Смайлса и Фриса, образуя соответственно продукты [c.466]

С учетом соотношения образующихся изомерных феноксазинов можно сделать вывод, что основным направлением циклизации является прямая атака второго нуклеофильного центра по орто-атому углерода ароматического ядра, тогда как имеет место и путь по типу перегруппировки Смайлса [254]. На основании этих данных авторы предлагают следующий путь протекания циклизации. [c.280]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

Добавление 18-краун-б так сильно увеличивает скорость перегруппировки Смайлса [ -алкил (или арил)-.М-(2-гвдроксиэтил)-я-нитробензолсульфонами-да, протекающей по схеме (4.101), что перегруппировка Смайлса образующегося амина не протекает [ 157] [c.244]

При действии водной бромистоводородной кислоты в уксусной кислоте на сульфоксиды тиантрена наблюдается восстановительное бромирование, подобное восстановительному хлорированию по Пейджу и Смайлсу [5П. Присутствие сульфонной группы дезактивирует кольцо и препятствует бромиро-ванию. Так, при обработке 9,9,10-триокиси тиантрена бромистоводородной кислотой образуется 9,9-диокись, устойчивая к дальнейшему бромированию [48]. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология