Каменная соль, зона Бриллюэна

В случае гидрида палладия анализ показывает, что как для вакансии атомов водорода, так и для междоузельных атомов металла результаты получаются одинаковыми. Для вакансионного механизма ЯVv = 0,15 эе и Яу = = 2,5 эв при величине я, изменяющейся от 0,66 при 160° до 0,61 при 290°. Хотя изменение параметра 5 относительно невелико, абсолютные значения далеки от 8 = 1, отвечающей структуре каменной соли. Можно предположить, что атомы водорода распределены не хаотично, а упорядочены, так что структура фактически не является структурой каменной соли. Однако это не подтверждается экспериментом не было обнаружено никакого дальнего порядка [28]. Не исключено, что возникает ближний порядок, приводящий к структуре с параметром х, близким к 0,6—0,7, причем остающиеся узлы оказываются недоступными. Такой ближний порядок может быть обусловлен электронной структурой (зоны Бриллюэна), что и подтверждается рядом экспериментальных данных. Например, магнитные измерения показывают, что вплоть до состава Рс1Но,7 атомы водорода вводятся в решетку в виде ионов Н , а их электроны используются для заполнения дырок в с -зоне палладия [28]. При более высоких концентрациях атомы водорода должны вводиться в кристалл либо в виде Н , либо в виде комбинации Н+ + электрон, причем такому состоянию отвечает более высокая энергия. Это приводит к увеличению общей энергии, а следовательно, и к тому, что остающиеся узлы оказываются недоступными. [c.626]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология