Дезактивация в теории Слэтера

В теориях мономолекулярных реакций Слэтера, РРК и РРКМ неявно допускается, что дезактивация происходит при каждом столкновении между акт ивной и неактивной молекулами. Для термических реакций это допущение кажется достаточно обоснованным, за исключением случае в очень малых молекул или молекул, реагирующих в атмосфере малых молекул. Это подробно обсуждается в связи с теорией РРКМ в р азд. 4.12.2 и в гл. 10. [c.55]

По существу в методе РРКМ используется два новых принципа. Во-первых, константа скорости активации в уравнении (4.1) рассчитывается как функция энергии в рамках квантовомеханического подхода, а не классически, как в теориях ХРРК и Слэтера. Константа скорости дезактивации ki предполагается, как и в других теориях, не зависящей от энергии и часто приравнивается числу столкновений Z или %Z, где Я, — эффективность дезактивации при столкновениях. От допущения о постоянстве можно, вообще говоря отказаться, но такой тип расчета требует фактически совершенно иного подхода (гл. 10). Вторая главная особенность теории РРКМ состоит в применении теории абсолютных скоростей (TA ) к расчету ka(E ). В этой связи вся реакция (4.3) представлена в виде двух стадий (4.2), в которых выявлено четкое различие между активной молекулой А и активированным комплексом А+ (иногда называемым активированной молекулой). [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология