Неактивные молекулы

Растущая разветвленная полимерная цепь при взаимодействии с другой такой же цепью может образовать одну неактивную молекулу полимера по реакции рекомбинации. У этой молекулы могут повториться несколько раз реакции разветвления и последующего соединения друг с другом. В результате этого возникает полимер с высокой молекулярной массой и микрогель, представляющий собой структурированную трехмерную частицу каучука с размером [c.142]

Первоначальный процесс зарождения [стадия (1)] представляет собой бимолекулярную реакцию диссоциации молекулы хлора при столкновении ее с частицами М, которыми могут быть молекула lj, СО или какого-либо другого газа. Затем идет развитие цепей [стадии (2), (3), (2 ). ..]. Обрыв цепей происходит в стадиях (4) и (5). При этом активные частицы — атомы хлора — рекомбинируют в результате тройных столкновений в неактивные молекулы хлора. [c.356]

Свободный радикал инициатора или растущая полимерная цепь (макрорадикал) могут взаимодействовать с неактивными молекулами полимера и отрывать атом водорода, находящийся в середине молекулы. В этом месте возникает возможность присоединения мономера. При этом образуется полимерная цепь, направленная в сторону от основной полимерной молекулы. Это —реакция разветвления полимера. Кроме наличия примесей, на разветвление полимерной цепи влияет увеличение конверсии мономеров, так как столкновение растущих полимерных цепей с молекулами полимера становится более вероятным, чем с молекулами мономера. Разветвление происходит также при повышении температуры полимеризации, так как энергия активации разветвления больше, чем энергия активации роста полимерной цепи (58,8 и 21,0— 25,2 кДж/моль соответственно) [19]. [c.142]

При рассмотрении зависимости скорости реакции от концентрации мы указывали, что не всякое столкновение молекул сопровождается их взаимодействием, лишь незначительная часть сталкивающихся молекул, например Нз и Ь, взаимодействует с образованием Н1. Большинство же молекул, сталкиваясь, отскакивают друг от друга, как упругие шарики. Естественно поставить вопрос почему только небольшая часть столкновений молекул сопровождается их взаимодействием Оказывается, взаимодействуют друг с другом при столкновении только активные молекулы. Активные молекулы по химической природе ничем не отличаются от обычных неактивных молекул. Активные молекулы в отличие от неактивных находятся в возбужденном состоянии, т. е. обладают некоторой избыточной по сравнению со средним значением энергией, которая характерна для всех молекул при данной температуре. Эта избыточная по сравнению со средним значением энергия, которую должны иметь вступающие в химическую реакцию активные молекулы, называется энергией активации реакции. [c.115]

Цепными реакциями называются химические реакции, в которых появление активной частицы вызывает большое число превращений неактивных молекул вследствие регенерации активной частицы в каждом элементарном акте реакции. В ходе цепной реакции активирование одной частицы приводит к тому, что не только данная частица, но последовательно целый ряд других частиц вступает в реакцию, в результате чего, кроме продуктов реакции, возникают новые активные частицы. Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и возбужденные молекулы. Свободные радикалы представляют собой частицы, содержащие хотя бы один неспаренный электрон и поэтому обладающие ненасыщенными валентностями. [c.353]

Приведенный метод рассмотрения мономолекулярных реакций предполагает, что в системе на всем протяжении процесса сохраняется распределение Максвелла—Больцмана. Однако это распределение есть результат равенства скоростей процесса образования активных молекул и обратного процесса превращения их в неактивные молекулы (дезактивации) [c.92]

Таким образом, под воздействием физических или химических факторов в системе появляются свободные радикалы, имеющие, например, неспаренные / -электроны и обладающие вследствие этого высокой химической активностью. Соударения свободных радикалов приводят к возникновению ковалентной связи между ними с образованием неактивной молекулы. При взаимодействии свободного радикала с неактивной молекулой образуется продукт реакции, имеющий тоже один неспаренный электрон и обладающий почти той же активностью, что и исходный свободный радикал. Эти процессы могут быть иллюстрированы схемой [c.218]

Одно из объяснений мономолекулярных реакций дал Линде-ман. Он предположил, что образующиеся после столкновения активные молекулы распадаются не только на продукты реакции, но и дезактивируются, образуя неактивные молекулы исходного вещества. В соответствии с этим представим рассматриваемую нами реакцию в следующем виде [c.284]

Таким образом, предполагается, что мономолекулярная реакция идет в несколько стадий. Сначала протекает бимолекулярная реакция, в результате которой две сталкивающиеся молекулы исходного вещества перераспределяют свою энергию и одна из молекул (А ) приобретает достаточно большой избыток энергии. В обратной реакции столкновение активной и неактивной молекул может привести к такому перераспределению энергии, что каждая из них будет обладать энергией, недостаточной для преодоления энергетического барьера. Следующая стадия является мономолекулярной и представляет собой превращение активной молекулы исходного вещества в продукты реакции. Образование продуктов реакции происходит за счет тех активных молекул, которые еще не успели столкнуться и дезактивироваться. [c.284]

ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ — химические и ядерные реакции, в которых появление активной частицы (свободного радикала — в химических, нейтрона — в ядерных процессах) вызывает большое число (цепь) превращений неактивных молекул или ядер. Свободные радикалы или атомы, в отличие от молекул, обладают [c.282]

Для всякой реакции существует промежуточная стадия перехода нормальных молекул в активные, между которыми устанавливается равновесие. В химическое взаимодействие вступают только активные молекулы, и скорость реакции определяется соотношением активных и неактивных молекул. [c.224]

Цепные реакции. Эти реакции вы ываются свободными радикалами — активными частицами, за счет которых происходит превращение неактивных молекул в активные в результате возникновения реакционноспособной частицы в каждом акте процесса. [c.115]

Среди химических процессов очень распространены цепные реакции. Эти реакции вызываются свободными радикалами, под действием которых неактивные молекулы превращаются в активные. Теория цепных реакций создана трудами акад. Н. Н. Семенова, Хиншельвуда (Англия) и других ученых. [c.243]

Указанная выше чрезвычайно малая продолжительность соприкосновения соударяющихся молекул также объясняет, почему при соударении химически реагируют только те немногие молекулы из большого количества их, которые обладают особенно высокой кинетической энергией, т. е. молекулы активные. Большинство других молекул обладают кинетической энергией ниже указанного порога и при столкновении между собой не реагируют. Это — неактивные молекулы. [c.135]

Неактивные молекулы можно сделать активными. Для этого неактивной молекуле необходимо сообщить достаточную дополнительную энергию в той или иной форме с тем, чтобы она (молекула) стала реакционноспособной. Это —процесс активации. [c.136]

Между активными и неактивными молекулами в данной химической системе существует подвижное равновесие, зависящее от температуры и других условий. [c.137]

Это пример получения оптически активных форм из неактивных веществ. Можно, однако, возразить, что для того, чтобы пользоваться пинцетом, нужен оптически активный исследователь. Вероятно, гипотетически 1 человек, состоящий целиком из оптически неактивных молекул, был бы не способен различить лево- и правовращающие кристаллы. [c.205]

При постоянной температуре число активных молекул в среднем сохраняется постоянным. Минимальный запас энергии, которым должны обладать молекулы для вступления в ту или иную реакцию, можно рассматривать как своеобразный энергетический барьер этой реакции. Энергия, которая должна быть сообщена неактивным молекулам для перехода их в активные, называется энергией активации. Эту энергию обычно выражают в ккал/моль. [c.86]

Значительные изменения скорости реакций с изменением температуры объясняет теория активации. Согласно этой теории, в химическое взаимодействие вступают только активные молекулы, обладающие энергией, достаточной для осуществления данной реакции. Неактивные молекулы можно сделать активными, если сообщить им необходимую дополнительную энергию,— этот процесс называется активацией. Один из способов повышения активации молекул — увеличение тем- [c.38]

Активные молекулы могут израсходовать свою избыточную энергию в результате столкновений с неактивными молекулами, ью в то же время в других местах реагирующей смеси будут возникать новые активные молекулы. [c.87]

Рост цепи при полимеризации не происходит бесконечно. На некотором этапе активная цепь обрывается, т. е. активный центр исчезает. Это может произойти в результате соединения двух полимерных радикалов в одну неактивную молекулу (рекомбинация) [c.379]

Опытным путем установлено, что не все сталкивающиеся молекулы химически взаимодействуют между собой, а только некоторая, как правило, очень незначительная их часть. Реакционноспособными являются только те молекулы, которые обладают некоторым избытком внутренней энергии по сравнению со средней для данной температуры энергией.. Этот избыток энергии, необходимый для данной реакции в определенных условиях, называется энергией активации. Неактивные молекулы [c.54]

По теории Аррениуса результативными в химическом отношении оказываются только немногие столкновения, а именно те, в которых участвуют активные молекулы, т. е. молекулы, которые имеют избыточное количества энергии по сравнению с энергией неактивных молекул. Избыточное количество энергии, которой должны обладать молекулы для того, чтобы их столкновение могло привести к образованию нового вещества, называется энергией активации данной реакции. Эту энергию а выражают в Дж/моль. Если число активных молекул Ма представляет малую долю общего числа молекул N то, по Больцману, Л/а можно выразить через энергию активации следующим образом [c.52]

Активный реагент. Пару энантиомеров можно разделить с помощью активного реагента, скорость реакции которого с одним энантиомером больше, чем с другим. Такая реакция служит методом разделения на оптические изомеры. Если абсолютная конфигурация реагента известна, конфигурацию энантиомера часто можно установить, зная механизм реакции и определив, какой из диастереомеров образуется в большем количестве [66]. С помощью активного реагента можно провести реакцию, в ходе которой новый хиральный центр создается в неактивной молекуле, однако при этом селективность редко достигает 100 %. Примером служит восстановление изопропилфенилкетона реактивом Гриньяра, полученным из ( + )-1-хлоро-2-фенилбутана [67]. В результате реакции образуется изопропилфенилкарбинол, состоящий на 91 7о, из ( + )-изомера и на 9% из (—)-нзомера. (Еще один пример рассмотрен в т. 3, реакция 15-13.) Реакцию, в которой неактивный субстрат селективно превращается в один из двух энантиомеров, называют энантиоселективной. Под это определение подпадают рассмотренные реакции, а также реакции, описанные ниже в пп. 3 и 4. [c.157]

Радикальные реакции представляют собой цепь последовательных стадий инициирование, рост цепи и обрыв цепи. На стадии инициирования возникают свободные радикалы в процессе роста цепи образуются конечные продукты реакции и свободные радикалы. Однако такой цикл превращений не может продолжаться бесконечно, и радикалы могуг превращаться в неактивные молекулы, соединяясь друг с другом,— происходит обрыв цепи и реакция прекращается. [c.245]

Р—СН2-СН2 + СНг=СНг- К—СН2-СН2—СНг—СНг, (4.2) Н-(СНг)з-СНг + СНг СНг Я-(СНг)5—СН2 И т Д. (4.3) Обрыв цепи - взаимодействие двух растущих радикалов с образованием одной или двух неактивных молекул полиэтилена рекомбинацией или диспропорционированием [c.53]

Имеется ряд случаев, в которых такое длительное время столкновения в жидкой фазе может отражаться на кинетических закономерностях реакции. Первые исследования в этой области на количественной основе были выполнены Франком и Рабиновичем [87, 88]. Один из этих случаев касается вопроса о диссоциации молекул на реакционноспособные осколки, а второй — рекомбинации свободных радикалов с образованием неактивной молекулы. Для распада гипотетической молекулы А — В, идуш его с образованием активных частиц (т.е. радикалов) А + В, можно записать кинетическую схему в виде [c.465]

В химии очень распространены так называемые цепные реакции. К ним относятся многие процессы, имеющие большое значение для промышленности. Эти реакции вызываются свободными радикалами — активными частицами, за счет которых происходит превращение неактивных молекул в активные в результате возникновения реакционноспособной частицы в каждом акте процесса. Теория цепных реакций создана трудами академика Н. Н. Семенова, Хин-шельвуда (Англия) и других ученых. [c.126]

Необходимо иметь в виду, что подобное представление сложилось до того, как были обнаружены реакции, идущие туннельным путем. Для последних нельзя выделить резкой энергетической границы, отделяющей молекулы, способные с той или иной вероятностью участвовать в мономолекулярном превращении, от неактивных молекул. Во многих случаях, однако, поправки на туннельное прохождение невелики, так что целесообразно сохранить данное выше опродслспис. [c.107]

Неактивные молекулы можно сделать активными. Для этого неактивной молекуле необходимо сообщить достаточную дополнительную энергию в той или иной форме с тем, чтобы она стала реакционноспособной. Это — процесс активации. Важнейшие пути активации 1) увеличение кинетической энергии молекулы (например, путем повышения температуры системы) 2) повышение внутримолекулярной энергии, в частности, возбуждение молекулы в результате поглощения ею квантов света (вообще лучистой энергии подходящей длины волны) 3) образование свободных атомов или ра.анкалов в результате термической диссоциации или радиации большой энергии. Эти атомы и радикалы обладают высокой реакционной способностью 4) образование свободных ионов (при диссоциации, в результате воздействия радиации и т.д.). Ионное состояние можно рассматривать как состояние активированное. Именно этим объясняется обычно большая быстрота ионных реакций 5) активация при адсорбции, которая заключается в ослаблении внутримолекулярных сил реагирующих веществ. Активация ири адсорбции играет больигую роль в гетерогенном катализе. [c.23]

Вместе с тем такой же эффект наблюдается при встрече полимерного радикала (макрорадикала) с неактивной молекулой. Прекращение роста макромолекулы в результате переноса неспаренного электрона инертной молекуле называется передачей кинетической цепи ("радикалотропией"). Этот процесс может приводить к присоединению атома водорода к растущей полимерной цепи [c.222]

Следоьателыю, скорость химической реакции зависит от величины энергии активации чем она больше, тем медленнее будет протекать данная реакция. С другой стороны, чем меньше энергетический барьер реакции, тем большее число молекул будет обладать необходимой избыточной энергией и тем быстрее будет протекать эта реакция. Итак, скорость химической реакции в конечном итоге зависит от соотношения между числом активных и неактивных молекул. [c.155]

Активация может быть вызвана повышением температуры, действием электрического поля, лучистой энергии и т. д. В газовых реакциях основным источником активации являются особо активные соударения с молекулами, обладающими большим запасом энергии. Таким образом, в соответствии с теорией активных соударений скорость химической реакции должна зависеть от соотно-шенйя между числом активны)С-.и неактивных молекул. Число шстйвных молекул может быть найдено из закона распределения мoлeJtyл пр энедгиям. Обозначим общее число молекул через число активных молекул — N а, а число неактивных через УУц. Так как при обычных температурах для многих реакций доля активных молекул очень мала, то число неактивных молекул можно принять равным общему числу их, т. е. Nн — Л о- Тогда по закону распределения молекул по энергиям, установленному Максвеллом — Больцманом ( 15), число молекул N а, энергия которых выше некоторого заданного предела на Е, будет [c.223]

Суш,ность цепного механизма реакции заключается в том, что одна активная частица (свободный радикал или этом), прореагировав, дает начало новой активной частице. Процесс не ограничивается одним элементарным актом, а может повторяться много раз, вызывая большое число (цепь) преврашеннй неактивных молекул. Таким образом, активация только одной молекулы влечет за собой появление десятков и даже сотен тысяч. молекул продукта. Так происходит до тех пор, пока цепь ие оборвется за счет какого-либо побочного процесса, выводяшего из реакционной смеси активные частицы, или же пока цепь не достигнет стенок сосуда. [c.136]

В. первого типа могут осуществляться цепным или тепловым путем. Цепной В. происходит в условиях, когда в системе возникают в больших концентрациях активные частицы (атомы и радикалы в хнм. системах, нейтроны-в ядерных), способные вызвать разветвленную цепь превращений неактивных молекул илн ядер (см. Цепные реакцш). В действительности не все активные частицы вызывают р-цию, часть их выходит за пределы объема в-ва. Т.к. число уходящих из объема активных частиц пропорционально пов-сти, для цепного В. существует т. наз. критич. масса, при к-рой число вновь образующихся активных частиц еще превышает число уходящих. Возникновению цепного В. способствует сжатие в-ва, т.к. при этом уменьшается пов-сть. Обычно цепной В. газовых смесей реализуют быстрым увеличением критич. массы при увеличении объема сосуда или повышением давления смеси, а В. ядерных материалов-быстрым соединением неск. масс, каждая из к-рых меньше критической, в одну массу, ббльшую критической. [c.363]