Активация константа скорости

Присоединение радикала К- к кислороду происходит очень быстро и практически без энергии активации (константа скорости реакции 10 —10 л/(моль-с). Затем п Я1 взаимодействии радикала РОг- с углеводородом образуется гидроперекись. Энергия активации этой реакции изменяется в диапазоне 17—68 кДж/моль. [c.270]

На проточной установке исследовано в широком диапазоне объемных скоростей влияние соотношения водород непредельные углеводороды, температуры и давления на протекание процесса гидрирования непредельных углеводородов, содержащихся в нефте-заводских газах, используемых для производства водорода. Выявлен диапазон рабочих значений перечисленных параметров. Приведены кинетические уравнения и определены значения энергии активации, констант скорости и порядком реакций гидрирования этилена, пропилена и бутилена на алюмоникельмолибденовом катализаторе. Рис. 4, таблица, библ. ссылок 3. [c.157]

Следующим этапом исследования является изучение кинетики брутто-процесса, измерение его скорости и ее изменение во времени, определение общего и частного порядков реакции, энергии активации, константы скорости. Влияние условий проведения на скорость процесса, таких, как давление, полярность растворителя, pH, ионная сила раствора, также позволяет сделать те или иные выводы о механизме. [c.366]

Химическая реакция протекает при обязательном условии столкновения реагирующих частиц. Однако только очень немногие столкновения приводят к химическому взаимодействию и образованию продуктов реакции. В соответствии с теорией активных столкновений для осуществления реакции частицы должны преодолеть энергетический барьер, численно равный энергии активации. Константа скорости реакции k связана с энергией активации акт выражением [c.63]

Из учения о скоростях химических реакций известно, что если при достаточно больших концентрациях реагирующих веществ химическая реакция. протекает с конечной скоростью, то это означает, что в реакцию вступают не все молекулы или ионы вещества, находящиеся в сфере протекания реакции, а только часть их, обладающая известным избытком энергии щ (энергией активации). Константа скорости реакции К) при этом оказывается экспоненциальной функцией энергии активации (ио), т. е. [c.312]

Несмотря на значительные структурные различия, разложение большинства упомянутых в табл. 9 типов инициаторов характеризуется довольно близкими значениями энергий активации. Константы скорости разложения для температур, отвечающих периоду полураспада 3—5 час., имеют порядок 1—5 10 1/сек. В этих условиях процесс полимеризации таких мономеров, как стирол, метилметакрилат, акрилонитрил, нри концентрации инициатора 0.1 мол.% протекает со скоростью 5— 10% в час. [c.210]

Работа заключается в определении порядка реакции, величины энергии активации, константы скорости и независимости от концентрации исходных веществ. [c.123]

Как отмечает С. 3. Рогинский [29, 223], электронные факторы могут проявляться в определенном характере и механизме адсорбционных стадий, влияющем на кинетические закономерности, а также в возникновении новых стадий процесса, обусловленных электронными переходами, в изменении характера взаимодействия реакционной системы с катализатором и во влиянии заряжения поверхности (т. е. образования двойного электрического слоя) на механизм процессов. Влияние заряжения поверхности должно, в общем случае, выражаться в изменении свободной энергии процессов, связанных с электронными переходами, и в изменении реакционной способности адсорбированных частиц в результате ионизации и поляризации связей. Такой эффект может сказываться на характере кинетической зависимости, величинах констант скорости реакции, энергии активации, констант скорости адсорбции, десорбции и констант адсорбционного равновесия. [c.265]

Е — энергия активации). Константу скорости можно вычислить по формуле [c.184]

Подробнейший анализ всех имеющихся в литературе данных по константе скорости рекомбинации О-Ь СО сделан в работах [160, 161]. Наблюдаемая в низкотемпературных опытах небольшая положительная энергия активации константы скорости рекомбинации [162] объясняется в рамках слож- [c.53]

Разность энергий активаций констант скоростей реакций уравнений для lv равны 13,5 ккал/моль, что намного выше энергии активации диффузии свободных радикалов из клетки раствора алкилбензолов (2-3 ккал/моль). Следовательно, образование молекулярных продуктов и свободных радикалов при разложении гидроперекиси происходит по разным направлениям. В качестве возможной схемы взаимодействия Ва/, с гидроперекисью кумила можно принять схему разложения гидроперекисей на диалкилдитиофосфате бария [94]. [c.29]

Третий тип ММ - смешанный. Эти модели представляют собой систему алгебраических уравнений, являющихся решением физикохимических зависимостей. Отдельные параметры (энергия активации, константы скоростей и пр.) оцениваются статистическими методами. [c.34]

Значения предэкспоненциального множителя и энергии активации константы скорости — А ехр [ /() Г)] реакции К Н- Од - [c.252]

Эффективная энергия активации скорости поглощения кислорода согласно формуле (18) равна разности сумм энергий активации констант скоростей реакций, входящих в числитель и знаменатель [c.265]

Из этих результатов следуют два основных вывода. Во-первых/ гомолитическое замещение я-бутилперокси-радикалом у атома бора в три-и бутилборе — очень быстрый процесс с очень небольшой энергией активации. Константа скорости реакции замещения [c.67]

В противоположность старым методам, которые определяли реакционную способность кокса при одной температуре, в настоящее время это определение проводят при разных температурах Из каждого определения для данной температуры можно подсчитать численное значение константы скорости реакции. Из температурной зависимости скорости реакции (с повышением температуры она увеличивается) получается в качестве второго численного фактора величина энергии активации. Константа скорости реакции К служит мерой того, какое количество кокса реагирует в единицу времени. Кокс имеет, следовательно, тем большую реактивность, чем больше его К. Увеличение К с температурой находится в непосредственной связи с энергией активации Е, которая должна быть превышена, чтобы протекала реакция. Чем меньше Е, тем легче идет реакция даже п ри низкой температуре. [c.456]

Величины констант скоростей показывают, что реакция перехода атома Н происходит практически при" каждом соударении ионов с молекулами. При нулевой энергии активации константа скорости бимолекулярной реакции равна [c.85]

Допустим, найден первый порядок по реагенту А. Определим энергию активации константы скорости реакции по уравнению Аррениуса. Можно ли на основании этих данных предположить, что исследуемая реакция действительно представляет собой классическую мономолекулярную реакцию [c.20]

Аналогичным образом можно рассмотреть каталитические процессы, протекающие на поверхности, неоднород-иои по энергиям активации. Соответственно необходимо знать функцию распределения для активных центров по энергии активации реакции ЦЕ). На рис. ХИ1,8 показана функция распределения ( Е). Иногда нагл5Щ1ее функцию распределения выражать ч ерез так же зависящую от энергии активации константу скорости каталитического процесса к(Е) [c.350]

По значениям констант скоростей реакции при двух температурах определите энергию активации, константу скорости при темпера-т у[)е Т з. температурный коэффициент скорости и количество вещества, из]>асхо ,ованное за время если начальные концентрации равны Сд. Учтите, что порядок реакции и молекулярность совпадают. [c.366]

Обмен информацией в программе осуществляется через общий блок /С/Л/ЕГ, переменные которого имеют следующие значения С — массив, содержащий значения констант скорости химических реакций РЕ - массив, содержащий нормированные значения натуральных логарифмов пред-экспонентов констант скорости TN - массив, содержащий показатели степени в температурных множителях констант скорости ЕА — массив, содержащий значения энергий активации констант скорости W — массив, содержащий значения скоростей реакций, вычисляемых в процессе решения LR — целый массив, содержащий коды химических реакций. Каждая реакция кодируется девяткой целых чисел первое — число веществ в левой части уравнения химической реакции, второе — число веществ в правой части этого уравнения, далее сл)едуют номера веществ, участвующих в реакции, записанные слева направо. Р — рабочий массив, используемый для печати ТМ — массив, содержащий значения моментов времени, в которые необходимо печатать решение ТК — температура. К ТЕМ — температура, ккал/моль AML — масштабный множитель N — число ком-понен в кинетической схеме М — число реакций ML — десятичный логарифм AML ITM - текущее значение индекса массива ТМ I N - целый массив, содержащий наименования компонент кинетической схемы. [c.239]

Согласно теории Г—Л константа скррости ki процесса активации (ам. -стадию I механизма Линдемана, ответ на вопрос 6) зависит от энергии активации, Константа скорости k процесса дезактивации (см. стадию II механизма Л) принимается не зависящей от энергии. Константа скорости з (см. стадию III) собственно мономолекулярной реакции не зависит от энергии активной молекулы, но зависит от числа колебательных степеней свободы (f) ь молекуле. Отметим, что с увеличением f уменьшается ks, т. е. времена жизни активных молекул, определяемые соотношением та 1/йз, возрастают. [c.105]

Из табл.З видно,что 5 -ная добавка ЭД уменьшает эффективнув энергию активации, константу скорости и цредэкспоненты реакции. Имеет место линейная зависимость цредэкспоненчиального множителя уравнения Аррениуса от энергии активации(рис.2).т.е.так называемый компенсационный )эффект. С углублением процесса возрастает эффективная энергия активации, так как средняя энергия разрывающихся связей увеличивается. Одновременно с этим растет концентрация дисперсной фазы за счет испарения дисперсионной среды, изменение предэкспоненты вследствие пространственной переориентации и сжатия дисперсии приводит к изменению Еэф. [c.24]

Ключевые слова термолиз, кинетика, термогравиметрическии анализ, энергия активации, константа скорости, предэкспоненга. [c.176]

Практичеси невозможно получить сравнительную количественную оценку склонности каменноугольных пеков к термическому превращению в указанных выше технологических процессах, а также выявить закономерности протекания их во времени без зна-1ШЯ кинетических параметров (энергии активации, констант скоростей, порядка реакций). [c.51]

ЦИИ Н2О на поверхности, согласно графику фиг. 3, равна 35,6 ккал1моль. На основании температурной зависимости ко и к энергия активации константы скорости десорбции Н2 с поверхности к-2 найдена равной [c.209]

Рассчитаны энергия активации, константы скорости, продолжительность полуперпода реакции вулканизации в интервале температур от 110 до 150°С. На основании ш)лучсп1По1х данных можно выбрать оптимальные условия вулканизации данного каучука БТХ нри любой гемпефатуре процесса. [c.81]

Свободные радикалы, образовавшиеся при распаде гидропероксидных групп по реакции (4), из-за низкой молекулярной подвижности находятся довольно продолжительное время рядом друг с другом. В результате невышедшие из клетки свободные радикалырекомбинируются с образованием неактивных продуктов, уменьшая (табл. 33.5) вероятность выхода из клетки (а) и вероятность вырожденного разветвления (б = аа). Значение о увеличивается с увеличением температуры и давления кислорода и при высокой температуре может достичь своего предельного значения. Значения предэкспоненциального множителя и энергии активации константы скорости инициирования ии 4 [КН] для полипропилена приведены в табл. 33.6 [3, 4]. [c.258]

K2S2O8 — NaHSOe- Глубина полимеризация трифторхлорэтилеиа при 40—60° С вплоть до 50—60% превращения линейно зависит от времени. В предположении нулевого порядка по мономеру рассчитаны кажущиеся константы скоростей и энергии активации. Константы скорости пропорциональны концентрации катализатора в степени 0,8. С увеличением температуры реакции резко падает вязкость расплава полимера [c.46]

Предмет структурного анализа, возникшего вместе с теорией химического строения в бО-х годах XIX в., не требует особого объяснения. Установление концентрации реагентов в ходе реакции, выяснение природы промежуточных продуктов реакции, определение энергии активации, констант скорости и самих скоростей реакций — вот область кинетического анализа. О работах в этой области речь шла неоднократно в предшествующих главах. В конце главы XVIII лриведены еще примеры применения в кинетическом анализе новейших методов исследования. [c.285]

Основное различие заключается в том, что наличие ацетамидной группы приводит к выигрышу в энтропии активации. Константы скорости деацилирования ацилферментов с а-ацетамидной группой характеризуются меньшей отрицательной энтропией активации на величину 10—12 кал-моль- -град-, при этом стабилизация переходного состояния ацилферментов с а-ацетамидной группой имеет чисто энтропийную природу. Взаимо-действие между ацетамидной группой и активным центром ориентиру- Д т и замораживает гидролизуе- мую сложноэфирную связь в по- ложении, обеспечивающем реакци- онноспособное состояние активного центра. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология