Энергия фиксированная и текущая

Под текущей энергией понимается часть энергии молекулы, которая не фиксирована каким-либо общим принципом и может свободно перемещаться внутри молекулы. [c.115]

Для расчета равновесных концентраций А и А+ теория РРКМ использует аппарат статистической механики, и, таким образо.м, она связана с расчетом числа возможностей распределения заданного количества энергии между различными степенями свободы молекулы. Ясно, что любая фиксированная энергия, которая не может быть перераспределена, с этой точки зрения не представляет интереса например, нулевая энергия молекулярных колебаний присутствует всегда, и вследствие ее постоянства она фиксирована. Перемещение молекулы как целого не влияет на скорость ее мономолекулярных реакций, и, следовательно, поступательная энергия молекулы фиксирована. В отличие от этого часть энергии молекулы (текущая энергия) не фиксирована каким-либо общим принципом и может свободно перемещаться по молекуле. В частности, предполагается, что колебательная энергия молекулы (кроме фиксированной нулевой энергии) подвержена быстрому статистическому перераспределению. Это предположение, такое же, как и в теориях ЗРК, диаметрально противоположно допущению теории Слэтера. [c.74]

Однако фактически дело до подобной крайности не доходит, и между молекулами образуются лишь зыбкие, распадающиеся под действием теплового движения комплексы. Энергию такой, обычно обозначаемой штриховой линией, водородной связи можно предсказать заранее она не превышает катэ — одного-двух десятков кДж/моль На моментальной фотографии, которую нам дает ИК-спектр (рис. 47), сравнительно медленные явления — образование и распад межмолекулярных комплексов — не видны, и фиксируется лишь текущее состояние системы. При малой концентрации (0,01 моль/л) растворенное в четыреххлористом углероде вещество В состоит в основном нз одиночных молекул, в которых колебаниям связей О—Н соответствует узкая полоса с v=3620 см . [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология