Метод виртуального заряда

Континуумные теории сольватации. Методы виртуального заряда [c.253]

Когда плотность заряда в области виртуального электрода Ро = = (дщкУеи) >1, но имеет конечное значение, можно использовать метод разложения по малому параметру [14]. В этом случае получается следующее выражение для плотности тока [c.15]

В самосогласованных расчетах по методу МО ЛКАО межэлектронное взаимодействие учитывается неявно при самосо-гласовании по заряду и в явной форме при самосогласовании по матрице плотности. При этом, очевидно, последовательный расчет энергий переходов требует раздельного самосогласованного расчета всей системы в основном и возбужденных состояниях. Вместо этой сложной процедуры в практических расчетах молекул с успехом пользуются приближением виртуальных орбиталей [4]. В рамках этого приближения многоэлектронная волновая функция возбужденного состояния, соответствующая определенному полному спину, строится в виде линейной комбинации определителей, в которых верхняя занятая МО заменяется виртуальными (вакантными), полученными при расчете основного состояния. Таким образом удается избежать расчета всей системы в возбужденном состоянии. Для уточнения результатов можно учесть взаимодействие различных конфигураций прн вычислении энергий переходов. [c.166]