Энергия межэлектронного взаимодействия

Для системы из двух электронов возможны состояния о параллелькы1ии спина1.1и (3=1) и о антипараллельными (8-0). В первом случав электроны, как уже отк1вчалось выше ( 6,л.2) не могут находиться в одной точке. Это означает, что среднее значение при 8=1 больше, чем при 8=0. Поэтому энергия межэлектронного взаимодействия меньше при 8=1 [c.33]

В этом случае энергия электростатического отталкивания ядер [третий член в формуле (4.60)] примерно равна энергии межэлектронного взаимодействия [второй член в (4.60)] и полная энергия молекулы (4.60) хорошо аппроксимируется суммой орбитальных энергий всех электронов. Тогда кривая полной энергии молекулы [c.234]

При сравнении (9.1) и (9.2) ясно, что первое соотношение может выполняться при условии, что энергия электростатического отталкивания ядер и энергия межэлектронного взаимодействия взаимно скомпенсированы. В действительности было найдено, что эта компенсация не является полной, но сумма указанных взаимодействий весьма точно равна /з - Таким образом, должно вьшолняться аналогичное (9.1) соотношение [c.332]

В этом случае энергия электростатического отталкивания ядер [третий член в формуле (4.53)] примерно равна энергии межэлектронного взаимодействия [второй член в (4.53)], и полная энергия молекулы (4.53) хорошо аппроксимируется суммой орбитальных энергий всех электронов. Тогда кривая полной энергии молекулы (4.53) почти параллельна кривой удвоенной суммы орбитальных энергий (10.7), что иллюстрируется рис. 95. Следовательно, относительные энергии (например, конформационные энергии) должны [c.299]

Целью расчетов в рамках метода ССП, как правило, является получение теоретических данных об основном состоянии электронной системы. В разд. 5.5 было показано, что полная электронная энергия системы выражается несложным образом через собственные значения оператора ССП и энергию межэлектронного взаимодействия [см. (5.62)]. Для некоторых целей полную энергию молекулы "полн (отличающуюся от полной электронной энергии на постоянную величину, соответствующую отталкиванию атомных остовов) удобнее представлять через одноатомные и двухатомные вклады [c.223]

В 1946 г. Я. К. Сыркин и М. Е. Дяткина отмечали, что имеюш,ийся опытный материал и новые идеи в области строения молекул могут плодотворно применяться в самых различных областях физической, неорганической и органической химии [12, стр. 8]. Однако эти же авторы отметили чрезвычайную трудность квантовомеханического расчета потенциальной энергии многоэлектронного атома . Преодоление этой трудности за счет элиминирования энергии межэлектронного взаимодействия в атомах, по мнению авторов, позволяет ...рассматривать любой атом как водородоподобный . Но при рассмотрении многоэлектронных атомов-авторы считают, что, конечно, таким путем нельзя прийти к правильным значениям для энергетических уровней [12, стр. 31]. [c.13]

В теории самосогласованного поля обеспечивается неизменность различных компонент полной энергии систем с закрытой оболочкой (кинетическая энергия, энергия отталкивания ядер, кулоновская или обменная части энергии межэлектронного взаимодействия) при унитарном преобразовании U двукратно занятых орбиталей. В работах [13, 38—40] в качестве мер степени локализации электронов приняты составляющие полной энергии, относящиеся к межэлектронному взаимодействию. Рассмотрим, например, энергию кулоновского взаимодействия электронов [c.82]

Иногда такие интегралы удается вычислить теоретически [34, 35]. Следует указать, что существует метод самосогласованного поля (ССП), который позволяет найти наилучшие орбитали, оценив энергии межэлектронного взаимодействия [36]. [c.167]

Введем понятие энергии спаривания П, определяемой как разность энергий межэлектронного взаимодействия в низкоспиновой и высокоспиновой конфигурациях, деленная на число спаривающихся электронов. [c.90]

Точно таким же образом энергия межэлектронного взаимодействия, которая связана с парами электронов, может быть выражена через обобщенную функцию плотности Рг(х1, Хг Xi, Хг), которая, если принять X =Xi, Х2=Хг, сводится к простой функции плотности Рг(х1, Хг). Так как фактически (1, 2) является просто сомножителем в подынтегральном выражении, так же как и V(l), то штрихи можно сразу опустить. В результате имеем [с использованием обозначений (4.2.8)] [c.110]

Каждое из уравнений системы (3.14) содержит координаты одного электрона, но, чтобы его составить, нужно знать заранее потенциал Уафф(/ г), который ЗавИСИТ ОТ ИСКОМЫХ функций Ч з(/) Цф1). Устранить эту трудность можно лишь, использовав метод последовательных приближений. В качестве начальных волновых функций Т,- берут какие-либо пробные орбитали 4 /°), например орбитали водородоподобного атома. С исходным набором функций рассчитываются интегралы (3.8) и (3.9), а затем решаются уравнения (3.14) для каждого . Найденные таким образом функции первого приближения Ч / ) используются для нахождения соответствующих энергий межэлектронного взаимодействия. Обычно новые величины энергий сильно отличаются от первоначальных, что связано с неточностью исходных функций В связи с этим на- [c.53]

В сложных квантовохимических расчетах вместо оператора Н в уравнении Шрёдингера применяют оператор Р (фокиан) его действие на волновую функцию позволяет оценить еще и энергию межэлектронного взаимодействия Р = Т + V + Е). Этот оператор энергии используют в расчетах молекул по методу самосогласованного поля (ССП). [c.72]

Поправки к энергиям межэлектронного взаимодействия и, следовательно, относительные энергии атомных термов, выраженные через эти параметры, для наиболее интересных случаев приведены в табл. II. 5. [c.43]

Разность энергий межэлектронного взаимодействия в этих двух конфигурациях есть не что иное, как энергия спаривания П (стр. 90), которая здесь, однако, должна вычисляться для состояний электронов на соответствующих МО (а не АО ц. а.). Она может быть выражена теми же формулами (IV. 38), в которых параметры Рака В и С должны быть взяты с учетом ковалентности (ср. с нефелоксетпческим эффектом, стр. 254). Как и ранее, условия П < О и П > О определяют возможность реализации высокоспинового и низкоспинового октаэдрических комплексов для конфигураций с л = 4, 5, 6, 7 (табл. У.З). Для тетраэдрических комплексов различия в полном спине основного состояния могут быть для электронных конфигураций ц. а. с л — 3, 4, 5, 6. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология