Взаимодействие энергия в различных системах

Одна из основных задач химии — установить зависимость между строением, энергетическими характеристиками химических связей и реакционной способностью веществ, изучить влияние различных факторов на скорость и механизм химических реакций. О принципиальной осуществимости процесса судят по величине изменения энергии Гиббса системы. Однако эта величина ничего не говорит о реальной возможности протекания реакции в данных конкретных условиях, не дает никакого представления о скорости и механизме процесса. Например, реакция взаимодействия оксида азота (II) с кислородом [c.191]

Одна из основных задач химии — изучить влияние различных факторов на скорость и механизм химических реакций. О принципиальной осуществимости процесса судят по значению изменения энергии Гиббса системы. Однако оно ничего не говорит о реальной возможности реакции в данных условиях, не дает представления о скорости и механизме процесса. Например, реакция взаимодействия оксида азота (П) с кислородом [c.212]

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]

Рис. Х1У-20. Экспериментальные и теоретические величины энергии взаимодействия в различных системах [86].

Приближение Борна—Оппенгеймера (адиабатическое приближение) становится неудовлетворительным при сближении поверхностей потенциальной энергии различных электронных состояний молекулярной системы, когда разность между ними становится сравнимой с колебательным квантом, т. е. соотношение (4.20) не выполняется. В области сближения, касания или пересечения ППЭ происходит смешивание электронных состояний вследствие сильного взаимодействия электронного и ядерного движений. Такие взаимодействия называют вибронными. С точки зрения классической механики, в этой области сближения ППЭ скорость движения ядер приближается к скорости движения электронов. Квантово-механически это означает, что в областях пересечения или сближения ППЭ нельзя пренебрегать оператором кинетической энергии ядер и необходимо решать общее электронно-ядерное уравнение (4.17), где по крайней мере некоторые из диагональных элементов Л ,- отличны от [c.176]

Свойство детального равновесия можно также применить к системам, взаимодействующим с тепловым резервуаром, с помощью простого приема, суть которого состоит в том, что такая система рассматривается как подсистема большей системы, включающей тепловой резервуар. Примеры газ, взаимодействующий с тепловым резервуаром, набор атомов, взаимодействующих с электромагнитным полем излучения, и, наконец, система спинов, взаимодействующих с решеточными фононами. Обозначим энергии различных состояний небольшой исследуемой системы. Пусть Е — фиксированное значение энергии полной системы. В термодинамическом равновесии вероятность того, что небольшая система находится в состоянии л, с точностью до нормировки равна той части объема фазового пространства полной системы, в которой малая система находится в состоянии л. Этот объем представляет собой произведение объема фазового пространства малой системы и объема фазового пространства теплового резервуара с энергией Е — В соответствии со статистической механикой последний множитель представляет собой [c.114]

Как видно из (VII.14), второй член этого уравнения аналогичен структурному члену первой из рассмотренных теорий [166, 167]. Это показывает, что структурный эффект в рассматриваемых теориях [166—168] сводится, по сути дела, к влиянию чередования слоев с различной плотностью на силы дисперсионного взаимодействия в многослойной системе. Очевидно, этот эффект явно недостаточен для описания структурного дальнодействия в полярных жидкостях и тем более в жидкостях с направленными межмолекулярнЫми водородными связями, где существенную роль играют не только расстояния между молекулами, но и их взаимная ориентация, число и энергия связей на молекулу. [c.230]

Частицы окислов металлов приводят к потерям вследствие рассогласования фаз по скоростям и температурам. Эти вопросы широко рассмотрены в литературе на моделях различного уровня сложности. В недавней работе [34] проведено исследование влияния размера частиц оксида алюминия и полноты их сгорания. Обычно предполагается, что частицы имеют сферическую форму, известный размер и равномерно прогреты, а их суммарный объем в потоке пренебрежимо мал. Взаимодействие между частицами не учитывается полная масса и энергия в системе принимаются постоянными считается, что тепловая энергия передается только конвекцией. Внешними силами, за исключением давления газа и сопротивления частиц, пренебрегают. [c.116]

Адгезия — сложный комплекс физико-химических явлений, в основе которых лежит молекулярное взаимодействие приведенных в контакт разнородных материалов. Это взаимодействие вызывает уменьшение свободной энергии системы. Оперируя такими термодинамическими понятиями, как свободная поверхностная энергия и поверхностное натяжение, можно описать некоторые этапы адгезионного взаимодействия, например смачивание адгезивом поверхности субстрата. Разумеется, смачивание — это также проявление молекулярных сил, проявление сродства адгезива к субстрату. Изучение смачивания представляет интерес в том отношении, что позволяет выявить сродство адгезива к субстрату, сравнивать молекулярные силы, действующие в различных системах адгезив — субстрат. Поэтому большой интерес проявляется к термодинамическому аспекту адгезионного взаимодействия. Прежде чем перейти к рассмотрению этой стороны [c.52]

Лиофобные золи термодинамически неустойчивы. Дисперсная фаза в них слабо взаимодействует со средой. Вследствие избытка свободной межфаз-ной энергии такие системы постоянно сохраняют тенденцию к распаду путем самопроизвольного укрупнения коллоидных частиц. Однако агрегативно устойчивые лиофобные золи способны сохраняться годами и десятилетиями без видимых изменений дисперсности. Объясняется это тем, что поверхностный слой М. лио-фобных золей образован адсорбированными молекулами или ионами стабилизатора — третьего компонента системы, растворенного в дисперсионной среде. Слой стабилизатора препятствует сближению и слипанию (коагуляции) М. под влиянием близкодействующих сил притяжения. Препятствием к сближению частиц м. б. различные факторы расклинивающее давление жидкой дисперсионной среды, сольватно связанной молекулами или ионами стабилизатора электро- [c.128]

В этой главе кратко рассматриваются основные типы сил, проявляющиеся в самых разнообразных системах. Вообще говоря, межатомные силы имеют малый радиус действия, не будь этого, энергия части вещества зависела бы от ее макроскопического размера и было бы невозможно, например, протабулировать молярную энтропию образования вещества, не указывая масштаб эксперимента. С другой стороны, по ряду причин силы взаимодействия через различные поверхности раздела или между ними могут иметь довольно большой радиус действия. Настоящая глава, собственно, и посвящена обсуждению этой противоречивой ситуации. [c.246]

Для многих практически важных процессов общий объем каждой отдельной системы и, следовательно, всей группы систем сохраняется постоянным, хотя вещество может добавляться в системы или извлекаться из них. Такие процессы должны обрабатываться как особый случай взаимодействия групп систем. Например, на рис. 15.3 показана группа из трех систем постоянного объема, которые могут взаимодействовать несколько ограниченным образом. Эта схема моделирует участок работающего трубопровода. Считается, что эта группа систем имеет постоянный общий объем. Вещество добавляется в систему / через границу а. Системы I, II и III находятся в различном состоянии. Вещество, выходящее из системы III через границу а, находится в таком же состоянии, что и система III. Допустим, что обратный поток невозможен н что вносится только один компонент. Тогда общее изменение внутренней энергии в системе I описывается выражением [c.240]

При переходе к смесям нефтяных компонентов со средней молекулярной массой 1000 а. е. м. и более приходится сталкиваться с новой, на этот раз принципиальной трудностью, встающей на пути анализа таких смесей. Вследствие большого числа атомов самых различных элементов периодической системы, входящих в состав молекул нефтяных компонентов этого диапазона молекулярных масс, а также из-за сильных межмолекулярных взаимодействий, энергия которых сравнима с энергией обычных химических связей [6], индивидуализация отдельных соединений (или даже классов соединений) в таких нефтяных смесях становится практически невозможной без нарушения нативности исходной системы. Другими словами, из такой системы нельзя выделить группу, например, азотистых оснований или циклических сульфидов, потому что даже при отсутствии других гетероатомов вследствие большого углеводородного обрамления указанная функциональная группа не сможет достаточно явно проявить свою функциональную индивидуальность. При достаточно жестких воздействиях на высокомолекулярные нефтяные смеси иногда удается получать функционально однородные концентраты, но только ценой разрушения исходных нефтяных систем, и о нативности полученных продуктов в этом случае говорить не приходится. [c.10]

Вторая возможность усовершенствования расчетной схемы состоит во включении в базис поляризационных функций (например, ё для атомов второго периода, р для атомов водорода ). Ясно, что время, необходимое для расчета в таком базисе, будет еще больше, однако тут имеется несколько принципиальных соображений. Дело в том, что в ограниченном базисе не всегда удается правильно описать энергию невалентных взаимодействий (например, между атомами, разделенными тремя и более связями). Важность подобного рода взаимодействий в реакционной системе не требует особых пояснений. В табл. 2.3 приведены разности энергий для гране- и конформаций 1,2-дифторэтилена, рассчитанные с использованием различных базисных наборов [84]. [c.62]

Через обозначено значение Е для бесконечно удаленных ядер, когда квантовое состояние соответствует невзаимодействующим ионам. Следовательно, для таких конфигураций обращается в нуль. Движение ядер в принципе может быть найдено из решения классических уравнений движения N частиц с энергией взаимодействия Положение различных ионов в любой момент времени в реальной изучаемой системе [c.82]

При построении многоэлектронного атома начинали с ядра и набора одноцентровых орбиталей вокруг этого ядра и располагали необходимое число электронов по орбиталям в порядке возрастающей энергии. Формы этих орбиталей выясняли при точном решении задачи о движении только одного электрона и затем предполагали, что если в атоме имеется некоторое число электронов, то орбитали имеют ту же форму, но что на их относительную энергию влияет экранирование одного электрона остальными. Другими словами, каждый электрон рассматривали так, словно он двигался в эффективном поле, создаваемом ядром и всеми остальными электронами. Теория молекулярных орбиталей рассматривает молекулу точно таким же образом. Исходят из системы нескольких ядер, расположенных так, как они существуют в сложной молекуле. Затем определяют различные орбитали, которые может иметь один электрон в поле этого набора ядер. Эти многоцентровые орбитали используются как набор для заполнения их электронами, необходимыми при рассмотрении сложной молекулы. С другой стороны, понятно, что взаимное экранирование электронов и другие взаимодействия между ними могут оказывать заметное влияние на относительные энергии различных молекулярных орбиталей. [c.102]

В настоящее время не представляется возможным определить абсолютную величину внутренней энергии и какой-нибудь системы, но для термодинамического анализа вполне достаточно измерять изменение энергии происходящее в том или ином процессе. Внутренняя энергия зависит как от количества рассматриваемого вещества, так и от условий его существования. При взаимодействии термодинамической системы с окружающей средой возможны два различных способа передачи энергии от системы к внешним телам с изменением внешних параметров системы и без их изменения. Первый способ передачи энергии называется работой, второй — теплотой, а сам процесс — теплообменом. [c.13]

Дисперсные частицы и дисперсионная среда в лиофобных коллоидах всегда относятся к различным фазам. В первой главе уже указывалось, что для существования фазы в ней должно содержаться достаточно большое количество атомов или молекул для того, чтобы имелась возможность применения законов термодинамического равновесия и образования физической поверхности раздела. Молекула А внутри жидкости окружена со всех сторон другими молекулами (рис. 28). Силы молекулярного взаимодействия при этом взаимно уравновешиваются. На молекулу В, находящуюся на границе с газом, молекулы жидкости воздействуют только с одной стороны, со стороны газа силы взаимодействия малы, в результате возникает равнодействующая, направленная внутрь жидкости. Поэтому молекулы В стремятся втянуться внутрь жидкости, вследствие чего поверхность раздела жидкости стремится к уменьшению. В свободной капле жидкости стремление к уменьшению поверхности, как известно, приводит к ее шарообразной форме. Это изменение является частным проявлением известного из термодинамики общего стремления свободной энергии системы к уменьшению. В различных системах эта общая закономерность проявляется по-разному. [c.67]

Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

В заключение этого краткого обзора возможных типов неравновесных реакций следует отметить большую роль теоретических исследований динамики простейших химических процессов. Хотя в настоящее время еще нельзя ожидать однозначных высказываний теории о сечениях конкретных реакций, теория позволяет, тем не менее, основываясь на качественно правильных потенциалах взаимодействия системы атомов, установить корреляцию между характерными особенностями поверхностей потенциальной энергии и зависимостью сечения реакции от энергии различных степеней свободы. [c.59]

Показано, что МСС можно рассматривать как статистический ансамбль квазичастиц (псевдокомпонентов), средние энергетические характеристики молекулярных орбиталей которых определяют реакционную способность, термостойкость и другие свойства. Химическая активность нефтяных систем обусловлена особыми квазичастицами, включающими в определенной статистической пропорции все компоненты системы. Реакционная способность системы в целом обусловлена характеристиками электронной структуры этих частиц. Для углеводородных систем можно эмпирически определить параметры реакционной способности. Предложены способы определения энергии этих псевдомолекулярных орбиталей, основанные на установленной взаимосвязи интефальных показателей поглощения молекул органических соединений с их усредненными по составу эффективным потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЗ). Установлено, что энергии псевдомолекулярных фаничных орбиталей определяют реакционную способность МСС в процессах полимеризации и олигомеризации, реакционную способность ароматических фракций в процессах карбонизации, растворимость асфальтенов. Исследованы эффективные СЭ и ПИ высокомолекулярных соединений и различных фракций, в том числе асфальто-смолистых веществ (АСВ). Доказана повышенная электронодонорная и элекфоноакцепторная способность последних. На основе представлений о поливариантности химических взаимодействий в многокомпонентных системах и образования [c.223]

Если б ж о или И 12 б, д, 1/1/2, т. е. функции смешиваются в отношении 50 50. Если, как обычно, два уровня Е2 при-. надлежат различным системам уровней, то взаимодействие между ними приведет в обеих системах к отклонениям от формул для энергии, выражающих плавную зависимость, т. е. к возмущению. Такие возмущения довольно часто встречаются в системах вращательных и колебательных уровней двухатомных и многоатомных молекул В последнем случае возмущения могут иметь место в системе колебательных уровней даже в основном электронном состоянии, когда вблизи нет других электронных состояний,т. е. возмущаться могут просто колебательные уровни, обусловленные различными колебаниями. Такие возмущения называются резонансами Ферми стр. 88). [c.179]

В литературе опубликован.обширный м.атериал [54, 55] по другим подходам к проблеме идентификации. Эти подходы основаны на расчетных методах (индексы молекулярной связанности ц различных порядков, гомоморфный фактор), различного рода инкрементах индексов удерживания (температурные, метиленовые, фазовые, замещения), универсальных корреляционных зависимостях для дифференциальной молярной свободной энергии растворения. Многие из этих подходов представляют значительный интерес и являются мощным средством исследования межмолекулярных взаимодействий в хроматографических, системах, а в сочетании с ЭВМ позволяют осуществлять бесстан-дартную идентификацию самых сложных объектов. Однако в методическом плане для массового пользователя эти подходы остаются достаточно сложными, поэтому мы вынуждены отослать интересующегося читателя к специальной литературе. [c.222]

Вклад градиентных членов в свободную энергию гетерофазной системы наиболее ощутим в области резкого изменения параметров ф, т. е. вблизи межфазной границы, где параметры испытывают скачок. Наличие градиентного взаимодействия приводит к размытию скачка на некоторый переходный слой. Необходимо отметить, что полевая модель предполагает [27], что в кристалле изменение любого параметра ф/ сопровождается смещением узлов решетки. Следовательно, плотность свободной энергии зависит от градиентов смещения — деформаций. Упругое поле, возникающее вследствие контакта фаз с различной собственной деформацией, простирается на глубину порядка радиуса поверхности контакта, и энергия упругого взаимодействия оказывается пропорциональной не площади поверхности контакта, а объему фаз. Это приводит к тому, что происходит частичная трансформация межфазной поверхности энергии в объемную энергию фаз, что может приводить как к смещению равновесия, так и к снижению барьера для зарождения. В случае превращения графита в алмаз, т. е. в однокомпонентной системе, образование более плотной модификации углерода сводится к изменению взаимного расположения узлов решетки и может быть описано как некоторая деформация. При этом деформация является единственным параметром превраше-310 [c.310]

В общем случае предложенная Цисманом величина у выражает, очевидно, только часть поверхностной энергии твердого тела, и равенство у = Ук возможно только при полной компенсации поля поверхностных сил твердого тела в результате взаимодействия с жидкостью [97]. Все перечисленные соображения свидетельствуют об известной ограниченности оценки поверхностной энергии полимеров по результатам измерения критического поверхностного натяжения смачивания. Тем не менее несмотря на отсутствие достаточно строгого обоснования предложенного Цисманом параметра у , польза от введения в практику этой характеристики несомненна. Имеется обширный экспериментальный материал, показывающий четкую корреляцию величины Ут с адгезионной прочностью в различных системах. [c.70]

Предложены различные квантовохим. характеристики Р. с. (ее индексы, к-рые можно рассматривать как разл. приближенные оценки энергии стабилизации). Вычисляя энергию стабилизации или индексы Р. с., можно предсказывать Р. с. для соед. во многих р-циях. Такие оценки особенно просты, если использовать возмущений теорию. Для класса сопряженных систем, наз. альтернантными, к-рые являются гомоатомными и не содержат нечетных циклов, в рамках метода Хюккеля можно без всяких вычислений выявить нек-рые закономерности общего характера. Так, введение полярного заместителя приводит к чередованию положит, и отрицат. смещения электронной плотности в углеродной цепи относительно незамещенного соединения (закон альтернтующей полярности Коулсена и Лонге-Хиг-гинса), что объясняет ориентации правила в р-циях аром, соединений. Для циклич. АК существенно, каким образом замыкаются новые связи в фазе или в противофазе (см. рис.). В первом случае взаимодействие наз. связывающим, во втором — разрыхляющим, поскольку для изолированных двойных связей оно приводит соотв. к стабилизации или дестабилизации. Для циклич. АК, в зависимости от кол-ва входящих в них атомных орбиталей и от характера вновь возникающих взаимодействий, энергия замыкания м. б. положительной или отрицательной, причем знак определяется без вычислений. Нек-рые сопряженные системы стабилизируются при замыкании посредством разрыхляющих взаимодействий, налр. при циклизации бутадиена (V на рис.). Эти общие выводы позволяют предсказывать закономерности Р. с. и стереохим. направленность согласованных р-ций (Вудворда — Гоффмана правила). [c.500]

Рассмотренные две компоненты практически полностью определяют энтальпию нуклеотида в растворе. Однако стабильность различных конформаций нуклеотида зависит не от энтальпии, а от свободной энергии системы нуклеотид — растворитель. Наибольший вклад в свободную энергию этой системы дают гидрофобные взаимодействия (имея в виду, что растворителем может быть не только вода, точнее было бы говорить о сольватофобных взаимодействиях). [c.183]

До недавнего времени причины возникновения расслаивания при повышении температуры, были неясны. Согласно Баркеру и Фоку [25] в системах, одновременно обладающих верхней и ниншей критическими температурами расслаивания, молекулы обоих компонентов обладают сильными полярными группами, поляризующими другие молекулы и энергично с ними взаимодействующими. При повышении температуры происходит расслаивание вследствие того, что связи вида 1—2 оказываются менее прочными, чем связп 2—2 и 1—1. При соответствующем подборе значений энергий взаимодействия между различными частями молекул 1 и 2 удается теоретически получить замкнутую кривую сосуществования двух жидких растворов. [c.482]

При отсутствии функциональных групп уменьшается с ростом М олигомера (рис. VIII.23). Если олигомер содержит функциональные группы, может как увеличиваться, так и уменьшаться с ростом М, может и не зависеть от нее. На рис. VIII.24 показана ТСХ ПЭО с М = 300, 400 и 600 в различных хроматографических системах, где наблюдаются подобные зависимости. Характер зависимости от М связан с вкладом центральных звеньев олигомера в изменение свободной энергии хроматографической системы при адсорбции. Если выделить энергию взаимодействия —Е , когда энтропийные потери при адсорбции олигомера, связанные с уменьшением числа свободных конформаций, будут равны приращению энтальпии (Е,, в известной мере аналогична Е р у высокополимеров), то в зависимости от соотношения энергии взаимодействия центральных звеньев с адсорбционной поверхностью Ец с энергией взаимодействия Е [c.313]

В предыдущем разделе были описаны три типа линейных комбинаций ДЛЯ построения приближенных молекулярных орбиталей. Метод ЛКАО-ХМО, который был введен в практику Гофманом, оказывается удобным для обсуждения устойчивых конфигураций молекулярных систем. Системы с химическим взаимодействием рассматриваются, как правило, так же, как имолекулы, вприближе-нии Борна—Оппенгеймера. Энергия всей системы в целом рассчитывается для ка кдого набора фиксированных координат ядер. Таким образом мы получаем функцию потенциальной энергии, определяющую поле, в котором движутся ядра. Эта потенциальная энергия является функцией Зv Y — 6 (или Зv v — 5 для v v = 2) расстояний между ядрами, где v v —число ядер в полной реагирующей системе. Будем считать, что мы знаем потенциальную энергию, рассчитанную для определенной реакции по методу молекулярных орбиталей ЛКАО-ХМО. Эта функция имеет несколько экстремальных точек, из которых отдельные соответствуют переходным состояниям, а некоторые соответствуют промежуточным стадиям реакции. Возможны три различных способа истолкования химической реакции с помощью указанной выше функции потенциальной энергии. [c.69]

ДО хорошо известного уровня энергии. Если в этих случаях получаются сравнимые величины ktJk или ktJ ktQ для ультрафиолетового излучения и излучения высокой энергии, то часто делается вывод, что перенос энергии в обеих системах вызван одним и тем же возбужденным состоянием донора. Примеры типичных измерений описываются в разд. 3.3.6. Одна из наибольших трудностей, связанных с такими измерениями, заключается в том, что акцепторы энергии в принципе могут взаимодействовать в различных стадиях последовательности реакций, и соответственно не всегда находится индивидуальное возбужденное состояние. [c.92]

СОХРАНЕНИЯ ЭНЕРГИИ ЗАКОН — один из наиболее общих законов природы, утверждающий, что ири любых взаимодействиях, имеющих место в изолированной системе, энергия этой системы остается постояниой и возможны лишь переходы из одного вида энергии в другой. В различных областях физич. или химич. явлений С. э. з. выражается в снецифич. для давшого круга явлений форме. В термодинамике С. э. з. формулируется след, образом количество теплоты Q, сообщаемое системе, равно сумме прироста ее внутренней энергии Ш и работы А, совершенной системой Q = - -А (см. Первый закон термодинамики). С. э. 3. был открыт в 40-х гг. 19 в. Р. Майером, Дж. Джоулем и Г. Гельмгольцем. С. э. з. одинаково справедлив как для макромира, так и для микромира. В атом последнем случае в балансе энергии необходимо учитывать также энергию Е частиц, связанную с их массой покоя т соотношением Е = тс , где с — скорость света Б вакууме. Таким образом, С. э. з. включает в себя в качестве частного случая и закон сохранения массы. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология