Симметрия переключатель симметрии

Все это говорит о том, что энергия активации реакции существенно понижается в присутствии атома металла расположенная на (тг + тг )-орбитали пара электронов, которая формально должна подняться на антисвязывающий уровень, теперь переходит только на несвязывающий уровень металла, и даже это увеличение энергии компенсируется стабилизацией пары электронов металла, которая переходит на более низкий связывающий (о - а )-уровень. Можно считать, что атом металла катализирует реакцию вследствие того, что принимает на свою пустую орбиталь пару электронов 5.4 и передает ее олефину через его -орбиталь. Атом металла служит переключателем симметрии . С другой стороны, больщое сходство рис. 4.17 и 4.5 позволяет предположить, что дополнительная пара электронов, внесенная атомом металла, приводит к участию в реакции шести электронов вместо четырех, таким образом придавая в какой-то степени ароматический характер переходному состоянию. Этот ароматический характер действительно существует и представляет собой результат изменения и числа электронов, и орбитальных характеристик. Рассмотрим обе орбитали металла вместе с четырьмя базисными орбиталями углерода (рис. 4.3). Как показали Лонге-Хиггинс и Оргел [29], эти орбитали атома металла имеют симметрию, подходящую для взаимодействия с двумя несвязывающими орбиталями подобного циклобутадиену антиароматического переходного состояния (рис. 4.18). Следовательно, две несвязывающие орбитали (точка С на рис. 4.3) переходят в связывающую (точка С на рис. 4.17) и антисвязывающую пары орбиталей (точка С"). [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология