Декарбобензоксилирование хлористым водородом

Декарбобензоксилирование под действием соляной кислоты детально изучено несколькими исследователями. Уайт проводил отщепление в очень жестких условиях, применяя концентрированную соляную кислоту при 70°. В настоящее время эту реакцию осуществляют действием 12 н. соляной кислоты при 37° в течение 1—1,5 час если в молекуле присутствуют сложноэфирные связи, то они также подвергаются гидролизу [1535, 1538, 1951]. В этих условиях можно одновременно отщеплять карбобензокси- и грег-бутилоксикарбонильные группы [2022]. Карбобензоксигруппа отщепляется при действии этанольного раствора хлористого водорода при 0° в течение 30 час с одновременной этерификацией карбоксильных групп [108]. Описано также применение с этой целью других растворителей — ледяной уксусной кислоты (вопрос устойчивости пептидных связей в этих условиях не обсуждался) [149] и четыреххлористого углерода в последнем случае бензиловые эфиры не расщепляются [942]. [c.57]

Стабильность пептидных связей в условиях декарбобензоксилирования исследовал Вайда [2350]. Он установил, что при этом существенное значение имеет природа используемого растворителя. Так, при прочих равных условиях расщепление амидных связей в бензиламидах ацетилдипептидов проходит на 30% в нитрометане и лишь на 9% —в ледяной уксусной кислоте. Гэв-рон и Драус [785] исследовали прочность пептидных связей на примере другого пептида, действуя на него этанольным раствором хлористого водорода по их наблюдениям, пептидная связь остается незатронутой в 8 н. растворе НС1 после 4 час при 45° и в 2,2 н. растворе НС1 после 9 час при 77°. Заметное расщепление было обнаружено лишь в 11,3 н. этанольном растворе НС1 через 1 час при 45°. В противоположность этим данным, [c.57]

Гольдшмидту и Ютцу [815] удалось провести избирательное декарбобензоксилирование при кипячении соответствующего производного в течение 2 час в этаноле, насыщенном хлористым водородом. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология